(精选)无机化学 第八章 分子结构课件.ppt

物质的性质; 我们把分子内部直接相邻原子间的强的相互作用力称为化学键(Chemical bond)。;? 第一节 离子键 ? 第二节 共价键* ? 第三节 分子的几何形状与物理性质* ? 第四节 分子间作用力* ? 第五节 晶体结构;第一节 离子键;二、晶格能 (Lattice energy);晶格能的计算：玻恩 －哈伯循环;三、离子的电荷、电子构型和半径; 18电子构型* 离子最外层电子为ns2np6nd10 如：Cu+、Ag+。; （三）离子的半径：;离子半径的变化趋势：; 4. 同一元素正离子的电荷数增加则半径减小。例如：Fe2+ Fe3+; 近代实验表明，即使在由电负性最小的铯和电负性最大的氟形成的最典型的离子型化合物氟化铯中，键的离子性也不是百分之百，而只有92%。 我们可以用离子性百分数来表示一个化学键的离子性的相对的大小（相对共价性）。; 图8-2 AB型化合物单键的离子性百分数与电负性差值的关系*; 当带有相反电荷的离子相互接近时，离子间除存在库仑引力外，还能在相反电荷的作用下使原子核外的电子运动发生变形，偏离原来的球形分布，这种现象叫做离子极化。 异号离子本身电子运动发生变形的性质叫做离子的变形性(即可极化性)。它们之间的相互作用如下图所示。 ; 正离子和负离子同时具有极化作用和变形性两种性质。对于正离子来说，极化作用占主导(个别离子半径较小的阴离子F-离子也具有极化作用)，而对负离子来说，变形性占主导。; 一、离子键 ①阴阳离子靠静电作用力结合而形成的化学键叫离子键，离子键的本质是静电作用力。 ②离子键既无方向性、也无饱和性， ③晶格能可以衡量离子键的强弱。晶格能大小决定于离子电荷和离子半径。离子电荷越高、 半径越小，离子键越强； ④ 离子的电子构型 8电子构型 ； 18电子构型， 18+2电子构型；9-17电子构型 ⑤离子极化现象 离子性百分数;第二节 共价键*(covalent bond);一、经典路易斯学说 (Lewis theory); 路易斯结构式：利用小黑点代表电子（或用短线代表一对成键电子对）表示出分子中原子周围的价层电子，并结合惰性气体8电子稳定结构的事实，确定一些分子或???子的结构式。例如：; 经典Lewis理论的贡献： 提出了一种不同于离子键的新的键型，解释了 ?X 比较小的元素之间原子的成键事实。;二、 现 代 价 键 理 论(valence bond theory, VBT);(一)共价键的本质 氢分子的形成;;H2的基态和排斥态中两核间的电子云分布：; 量子力学计算得到的核间距及其能量与实验测定值基本吻合。; 共价键的形成条件： 1. 只有自旋方向相反的未成对电子 (单电子) ，可以配对形成稳定的共价键。 2.成键电子的两原子轨道尽可能达到最大重叠。轨道重叠程度愈大，两核间电子的概率密度愈密集，系统能量降低越多形成的共价键愈稳定。这称为原子轨道最大重叠原理。; ; 因为各原子轨道在空间分布方向是固定的，为了满足轨道的最大程度重叠，原子间形成的共价键，必然要具有方向性。* ;(三)共价键的类型;; 两原子轨道沿键轴方向在键轴两侧平行同号重叠(肩并肩)*。;由两个p 轨道重叠形成的π键叫p-p π键。 由p轨道与d 轨道重叠形成的π键叫p-d π键。; 由于π键的轨道重叠程度小于σ 键，所以π键的键能通常小于 σ 键，稳定性也较低，两原子形成共价键时，优先形成σ 键。;　 ;(四)键参数; 有时分子中有几个同样的键，如水分子有两个同样的O-H键断开有先后，当一个O-H断开后，余下的部分可能有电子的重新排布，因此两步分解所需能量不同：; 在下列过程中： HCOOH(g) → HCOO(g) + H(g) ΔH1 = 431.0 kJ·mol -1; 2. 键长(L): 是指构成共价键的两个原子的核间距离。*; 3. 键角(θ)： 分子中键和键之间的夹角叫键角。;价键理论的优点：;CH4的分子结构; 二、现代价键理论 1.共价键的本质 两个原子接近时，只有自旋方向相反的单电子可以相互重叠（两原子轨道重叠），使电子云密集于两核间，系统能量降低，形成稳定的共价键。;