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第二节 化学反应的热效应 ①气体: 指压力或分压为标准压力的理想气体; ②液体、固体: 标准压力下相应最稳定的纯净物; ③溶液中溶质: 标准压力下溶质的质量摩尔浓度为 1mol·kg-1或物质的量浓度 1mol·L-1且符合 理想稀溶液定律。 热力学标准态: 标准态对温度没有规定,不同温度下有不同标准态 2. 标明每种反应物和每种产物的聚集状态和晶形。 (gas, liquid, solid, crystal, aqueous solution) 3. 标明反应温度和压力。若不写温度,是指298.15 K,标准态下进行的反应要标“?” 。 书写“热化学方程式”注意事项: 1. 反应热与方程式的写法有关,必须写出完整的 化学反应计量方程式 4. 要表明相应的反应热,且△H值必须与反应式相 对应;相同条件下,正、逆反应的摩尔焓变数值 相等,符号相反。 第二节 化学反应的热效应 1840年,俄国化学G.H.Hess提出:一个反应无论一步完成,还是分数步完成,其热效应相同;或过程的热效应与途径无关。 Hess定律的意义 ★预言尚不能实现的化学反应的反应热。 ★计算实验测量有困难的化学反应的反应热。 (二) Hess定律 第二节 化学反应的热效应 例:已知在298.15K下,下列反应的标准摩尔焓变:(1)C(gra)+ O2(g) = CO2(g) =-393.5kJ﹒mol-1 (2)CO(g)+ 1/2O2(g) = CO2(g) =-282.99kJ﹒mol-1 求:(3)C(gra)+ 1/2O2(g) = CO (g) 的 ? 解: 第二节 化学反应的热效应 (一)标准摩尔生成焓 由于“焓”(H )的绝对值无法测定, 故规定:最稳定单质的 △fHm?(T ) = 0 kJ·mol-1 例如: C(s,石墨), P(白), Cl2 (g) ,Br2 (l) ,I2 (s) 的△fHm?均为0 定义:在热力学标准状态及指定温度下,由最稳 定单质生成1 mol某物质的过程的焓变,称为该物 质的标准摩尔生成焓。 符号:△fHm? (T ) ,(“f”表示formation) 单位:kJ·mol-1 第二节 化学反应的热效应 三、 生成焓 (产物) (反应物) 根据Hess定律 (产物) = (反应物) + = (产物) - (反应物) 产物 反应物 单质 第二节 化学反应的热效应 (二)标准摩尔生成焓的应用 物质B的标准摩尔燃烧焓: 1mol标准态某物质B完 全燃烧(或完全氧化)生成标准态稳定产物时的焓 变。 符号:Δc Hm? ( “ c ”表示combustion) 单位:kJ ·mol-1 完全燃烧:将化合物中的C、H、S、N 等元素氧化为CO2 (g)、H2O (l)、SO2 (g) 、N2 (g) 规定:稳定氧化产物的Δc Hm?为零。 第二节 化学反应的热效应 四、 燃烧焓 (产物) 产物 反应物 (反应物) 燃烧产物 △rHm ? = ∑△cHm?(反应物) - ∑△cHm ? (产物) 第二节 化学反应的热效应 1)热能自动由高温物体向低温物体传递 2)水从高处自动向低处流。 3)锌与硫酸铜的置换反应。 一、 自发过程 自发过程(spontaneous process):不需要任何外力推动就能自动进行的过程。 4)铁在潮湿的空气中生锈 ...... ...... 第三节 化学反应的方向性 基本特征: ★单向性:自动地向一个方向进行,不会自动地逆向进行。 ★具有作功的能力:作功能力实际上是过程自发性大小的一种量度。 ★有一定的限度:进行到平衡状态时宏观上就不再继续进行。 这些反应进行的方向与限度的判据是什么呢?(化学反应的推动力是什么?) 第三节 化学反应的方向性 最低能量原理: 1878年,法国化学家 M.Berthelot和丹麦化学家 J.Thomsen提出:自发的化学反应趋向于使系统放出最多的能量。 H+(aq) + OH-(aq) →H2O(l) 许多放热反应(即ΔH<0)都是自发反应。 Zn + CuSO4 → Cu + ZnSO4 ΔrHm? = -111.44kJ.mol-1 ΔrHm? = -55.84kJ.mol-1 第三节 化学反应的方向性 放出热量(或ΔH0) 是推动化学反应自发进行的 唯一推动力? 发现很多例外。固体KNO3的溶解过程是一
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