无机及分析化学(四版)第三章答案参考.docVIP

第3章 3. 673 K时，将0.025 mol COCl2(g)充入1.0L容器中，当建立下列平衡时： 有16% COCl2解离。求此时的KΘ。 解：由反应式 ∴ 第二解法：由反应式: COCl2(g) CO(g) ＋ Cl2(g) n平： 0.025(1-16％) 0.025×16％ 0.025×16％ ＝0.021 mol ＝0.021 mol ＝0.004 mol PCOCl2(g)＝(n COCl2(g) RT)/V总＝(0.021 mol×8.315 kPa·L·K-1·mol-1×673K)/1.0 L＝117.52 kPa PCO(g)＝(n CO(g) RT)/V总＝(0.004 mol×8.315 kPa·L·K-1·mol-1×673K)/1.0 L＝22.38 kPa PCl2(g)＝(n Cl2(g) RT)/V总＝(0.004 mol×8.315 kPa·L·K-1·mol-1×673K)/1.0 L＝22.38 kPa ∴ 答：此时的KΘ约为0.043 。 4. 298 K时，向1.00L烧瓶中充入足量的N2O4，使起始压力为100Kpa,一部分N2O4分解为NO2，达平衡后总压力等于116Kpa。计算如下反应的KΘ。 解：第一解法： P始 100 kPa 0 kPa P平衡 100-X kPa 2X kPa ∴ P总=PN2O4+PNO2=100-X+2X=116（kPa） ∴ X=16 Kpa PNO2=2X=32 Kpa PN2O4=100-X=84 Kpa ∴ 答：该反应的KΘ为0.12 第二解法： ∵n始=(PV)÷(RT)=(100kPa×10L) ÷(8.315kPaLK-1mol-1×298K)=0.4036 mol n平，总=(PV)÷(RT)=(116kPa×10L) ÷(8.315kPaLK-1mol-1×298K)=0.4681 mol 又∵ n平，总：(0.0406-X) mol 2X mol ∴ n平，总=(0.04036-X) mol ＋ 2X mol= (0.04036＋X) mol =0.4681 mol 解： X= (0.4681-0.04036) mol =0.0645 mol ∴ n平，N2O4=(0.04036-X) mol = (0.04036-0.0645) mol =0.3391 mol n平，NO2=2X mol = 2×0.0645 mol =0.1290 mol P平，N2O4=( nRT)÷(V总)=(0.3391 mol×8.315kPaLK-1mol-1×298K) ÷(10L)=84.02kPa≈84kPa P平，NO2=( nRT)÷(V总)=(0.1290 mol×8.315kPaLK-1mol-1×298K) ÷(10L)=31.96kPa≈32kPa ∴ 答：该反应的KΘ为0.12 8．反应 当该反应达到平衡后，进行左边所列的操作对右边所列的数值有何影响（操作中没有注明的，是指温度不变，体积不变）？ (1)增大容器体积 n(H2O) (2) 加O2 n (H2O) (3) 加O2 n(O2) (4) 加O2 n(HCl) (5) 减小容器体积 n(Cl2) (6) 减小容器体积 P(Cl2) (7) 减小容器体积 KΘ (8) 升高温度 KΘ (9) 升高温度 P(HCl) (10)加N2 n(HCl) (11)加催化剂 n(HCl) 解：依据 由勒夏特列原理（即平衡移动原理）得： (1) n(H2O)减小。（总摩尔数增加的方向移动，即向增大总压力的方向移动）。 (2) n (H2O)增大。（O2 摩尔数减少的方向移动，即向减少产物的方向移动）。 (3) n(O2) 增大。（开始向O2 摩尔数减少的方向移动，当达到新的平衡后n（O2）的总量增大）。 (4) n(HCl) 减小。（向减少产物的方向移动，即HCl摩尔数减少的方向移动）。 (5) n(Cl2) 增大。