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三、化学反应的方向性 系统在支配化学变化过程中倾向于能量最低和混乱度最大，关于混乱度涉及以下几个方面： 1．自发过程 是指其变化过程是不需借助任何外力而自动进行的过程 2．熵和熵变 ⑴ 熵S 是热力学中用以描述系统混乱度的状态函数 自发过程总是朝着熵增加的方向进行（热力学第二定律） 并且在0K时（绝对零度），任何纯物质的完整晶体的熵值等于0，即So=0(J·K?1 ·mol?1) （热力学第三定律） 规定熵是指将一种纯晶体从0K升至某T时的熵变量ΔS = ST – SO = ST 标准摩尔熵是指在标准态下，1摩尔某纯物质的规定熵Sm°(J·mol?1·K?1 ） ⑵ 化学反应的标准摩尔熵变 ΔrS°= ΣViΔS°m(生成物) - ΣViΔS°m (反应物) 3．Gibbs自由能与自发过程 寻找一个综合能量（H）和混乱度（S）的判据 Gibbs自由能 根据热力学第二定律， Gibbs定义一个复合函数G=H-TS称Gibbs自由能，是一个状态函数，当系统的始终态一定时，其⊿G=⊿H-T⊿S为定值，与变化途径无关，并可得： ⊿G＜0 自发过程 ⊿G＝0 平衡状态 ⊿G＞0 非自发过程 它综合了能量和混乱度两因素，可作为反应方向的判据 根据⊿rH和⊿rS的符号，在恒压下温度对反应自发性的影响 化学反应的标准吉布斯自由变 可由标准生成摩尔自由能变计算得到 标准生成摩尔自由能变ΔfG°，规定标准态下由最稳定态单质（ΔfG°＝0 kJ/mol ）生成1mol某纯物质时的Gibbs自由能变化值即ΔfG°m（查表获得） 计算公式 ΔrG°= ΣViΔfG°(生成物) - ΣViΔfG°(反应物) * * 低温自发 高温不自发 低温－ 高温＋ ＋ － 4 低温不自发 高温自发 低温＋ 高温－ ＋ ＋ 3 任何温度下均不自发 ＋ － ＋ 2 任何温度下均自发 － ＋ － 1 反应情况 ⊿rG的符号 ⊿rS的符号 ⊿rH的符号 类型