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第五章 酸碱滴定法 5-1、酸碱质子理论(5-1-1、酸碱的定义) 5-1-1、酸碱的定义 凡是能给出H+（质子）的物质为酸 凡是能接受H+（质子）的物质为碱 按此理论，酸与碱并非彼此孤立，而是可以互相转化。 如： 5-1、酸碱质子理论 (5-1-1、酸碱的定义) 共轭酸碱对： 如： HAc — Acˉ； NH4+ — NH3； 酸 碱 酸 碱 5-1、酸碱质子理论(5-1-2、酸碱反应的实质) 5-1-2、酸碱反应的实质 为质子的传递。如： 5-1、酸碱质子理论(5-1-2、酸碱反应的实质) 为此，书写酸和碱在水中的解离应注意： 对于酸，为简化起见，仍采用传统方法： HB H++Bˉ 对于碱，则必须考虑水： B+H2O HB++OH ˉ 5-1、酸碱质子理论 5-1-3、共轭酸碱对Ka和Kb的关系 设有共轭酸碱对(HB — Bˉ) 其中的酸HB在水中的解离过程为： HB H++Bˉ 平衡常数用Ka表示： 5-1、酸碱质子理论 其共轭碱Bˉ在水中的解离为： Bˉ+H2O HB+ OHˉ 平衡常数用Kb表示，用同样的方法处理可得： 5-1、酸碱质子理论 如: HAc — Acˉ 酸 碱 Ka Kb 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 5-2-1、基本概念 1、分析浓度 : 某物质在溶液中各形体的浓度之和（即该物质在溶液中的总浓度），常用c表示，单位为mol.L－1。 如： 将1molHAc加入水中后溶液的体积恰好为1升，则 2.平衡浓度∶溶液中各物质在平衡状态时的浓度，常用[ ]表示，单位与分析浓度相同。 3.物料平衡∶平衡状态下，某物质的分析浓度等于各有关组分平衡浓度之和；常用“MBE”表示。 以上述HAc溶液为例，达平衡时： 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 4、电荷平衡: 电解质溶液中，各阳离子所带正电荷的总浓度应等于各阴离子所带负电荷的总浓度；常用“CBE”表示。 5、质子平衡: 酸碱反应中，酸给出质子的总数应等于碱所得到的质子总数；用“PBE”表示。 由此，可写出酸(碱)体系中的质子平衡关系 式。方法有两种： 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 其中，第二种方法(由质子得失关系→质子平衡关系 式)的具体步骤为： ⑴确定能得、失质子的起始物(零水准物)。 ⑵由起始物写出得、失质子的所有产物。 ⑶由得、失质子的量相等写出PBE。 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 【例1】：写出NaAc溶液的PBE。 NaAc为传统意义上的盐，在水中全部解离： NaAc→Na++Acˉ 其起始物应以离子考虑，溶液中共有两种： 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 【例2】：写出NH4H2PO4溶液的PBE。 溶液中的起始物一共有三种： 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 5-2-2、分布分数 溶液中，某型体平衡浓度与该类物质对应的分析浓度 之比值，用 表示。 如HAc溶液中，有两种不同型体[HAc]、[Acˉ ]，则： 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 1、δ值的计算 以一元弱酸(HB)为例，在水中有以下解离： HB H++Bˉ 达平衡时有： 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 用同样的方法， 还可得到二元 弱酸H2B(Ka1、 Ka2)的三种不 同型体分布分 数的计算关系： 以及n元酸(Ka1、Ka2…Kan)的(n+1)种型体中任意 一种型体i分布分数的计算关系： 5-2、水溶液中弱酸（碱） 各型体的分布 2、各型体δ的相互关系 溶液中某一物质的各不同型体的δ值相加为1. 以n元酸为例：