第二十八章-有机反应的简介.pptVIP

* 高級程度化學3A 有機反應的簡介 28.1 有機化學中反應物種的類型 28.2 共價鍵的斷裂方式 28.3 誘導效應和共振效應 28.4 有機反應的類型 第二十八章 自由基 自由基是一些擁有不成對電子的電中性原子或原子基團。 由於電子組態不穩定，所以它們是高度活潑。 例: 28.1 有機化學中反應物種的類型 (課本 頁82) 親電體和親核體 親電體 有接受電子趨勢的缺電子物種 具有一個空置的軌態以接受電子對 傾向尋找多電子中心進行反應的陽離子或自由基 親核體 傾向尋找缺電子中心進行反應的多電子物種 具有孤電子對 陰離子或具有孤電子對的分子 28.1 有機化學中反應物種的類型 (課本 頁82) H2O, ROH, ROR, NH3, RNH2, R2NH, R3N Cl–, Br–, I–, RO–, CN–, OH–, RCOO– H?, Br?, Cl?, I?, R?, HO?, CH2=CHCH2?, Br+, Cl+, NO2+, R+, RCO+, SO3H+ 例子 具有孤電子對的分子 陰離子 自由基 陽離子 親核體 親電體 類別 28.1 有機化學中反應物種的類型 (課本 頁83) 檢查站 28-1 指出下列化學物種是屬於親電體、親核體還是兩者皆是。 (a) Cl– (d) CH3Cl (b) C2H5+ (e) NO2+ (c) NH3 (d) CH3OH 答案 (a) 親核體 (b) 親電體 (c) 親核體 (d) 親電體和親核體 (e) 親電體 (f) 親電體和親核體 28.1 有機化學中反應物種的類型 (課本 頁83) 均裂作用 只有半個箭頭的曲箭號「 」用以指示單一個電子的移動。 28.2 共價鍵的斷裂方式 (課本 頁83) 能量必須輸入，鍵才會斷裂，提供能量的方式可以是加熱或以光輻照。 例: 把氯分子加熱或利用可供氯分子吸收的波長的光 輻照氯，均能使氯分子輕易地進行均裂作用，從 而生成氯原子(自由基) 。 28.2 共價鍵的斷裂方式 (課本 頁84) 含碳共價鍵的均裂作用可以以下通用方程式表示: 28.2 共價鍵的斷裂方式 (課本 頁84) 例 甲烷進行均裂作用後形成甲基自由基和氫自由基 異裂作用 帶全個箭頭的曲箭號「 」用以指示電子對的 移動。 生成兩個帶電荷的斷裂部分或離子 28.2 共價鍵的斷裂方式 (課本 頁84) 共價鍵的異裂作用通常在極化的共價鍵發生。 鍵合原子的電負性差距愈大，代表共價鍵的極化程度愈高。 28.2 共價鍵的斷裂方式 (課本 頁85) 含碳共價鍵的異裂作用能引致碳陽離子或碳陰離子的生成，視乎與碳原子鍵合的原子的電負性而定。 28.2 共價鍵的斷裂方式 (課本 頁85) 檢查站 28-2 在以下各化學鍵中，哪類型的鍵分裂會發生，均裂作用還是異裂作用? (a) 由相同原子形成的化學鍵 (b) 由兩個電負性差距頗大的原子形成的化學鍵 (c) 由兩個電負性相近的原子形成的化學鍵 答案 (a) 均裂作用 (b) 異裂作用 (c) 均裂作用 28.2 共價鍵的斷裂方式 (課本 頁85) 誘導效應 當兩個原子透過 ? 鍵連接時，基於兩個原子的電負性差，成鍵電子會移往電負性較高的原子上，令電負性較高的原子出現部分負電荷。 原子基團透過 ? 鍵中的電子極化所產生的電子效應，稱為誘導效應。 28.3 誘導效應和共振效應 (課本 頁86) 誘導效應以共價鍵中間的箭頭作表示，而箭頭所指的就是電子遷移的方向。 28.3 誘導效應和共振效應 (課本 頁86) 拉電子基團(X)施加負誘導效應 釋電子基團(Y) 施加正誘導效應 1. 引致負誘導效應的基團 (即拉電子基團) : 例 –NO2 –F –COOH –Cl –Br –I 2. 引致正誘導效應的基團 (即釋電子基團) : 例 –CH3、 –C2H5 和 –C3H7 等烷基 28.3 誘導效應和共振效應 (課本 頁87) 三級丁基陽離子有三個釋電子的甲基包圍帶正荷的中心碳原子，這些釋電子基團施加正誘導效應，因而減低中心碳原子的正電荷，所以三級丁基陽離子是最穩定的。 與中心碳原子相連的烷基數目愈多，電荷愈分散，使碳陽離子變得更穩定。 28.3 誘導效應和共振效應 (課本 頁87) 共振效應 共振效應是涉及 ? 鍵電子或未雜化 p 軌態電子的電子效應。 把離子的電荷減低或分散，離子會變得更為穩定。 共振結構 28.3 誘導效應和共振效應 (課本 頁87) 羧酸根離子的實際結構是以上兩個共振結構的共振雜化體。 負電荷被分散到兩個氧原子上 共振穩定這現象令羧酸的酸度比其他有機化合物的