草酸钴热分解行为的探究.docVIP

草酸钴热分解行为的探究 化学物理系 D组 李沫，黄赟，李洋，范伟 Abstract：本次实验一方面利用物理化学中的有关热力学和化学平衡理论对草酸钴的热分解过程进行理论计算和研究，另一方面采用TG-DTA法比较分析草酸钴在不同气氛下和不同升温速率下热分解行为的结果，并利用XRD对产物作物相分析，从而在实验上对其热分解的结果有一定的认识，最后综合理论和实验上的结果以确定草酸钴的热分解行为。 Keywords：热力学 TG-DTA XRD 草酸钴 热分解行为 不同升温速率 1. Introduction 草酸钻是制备氧化钻及钴粉的重要原料，广泛应用于磁性材料、电池材料及超硬材料等领域。以草酸钻为原料制备各种钴氧化物和钻粉都要经过热分解反应，热分解过程除受反应物草酸钴本身性质影响外，还受反应气氛、反应温度等外界环境的影响。已经有一些实验组对不同热分解条件下制备Co3O4以及其粒度形貌，球形草酸钴还原制备金属钴粉及钴粉颗粒形貌与其前驱物颗粒形貌之间的关系等方面进行了研究和讨论，这些工作对草酸钴经热分解制备氧化钴或钴粉的生产实践有一定的指导意义。本次实验中，我们是从热力学的角度上对草酸钴的热分解行为进行研究，一方面利用物理化学中的有关热力学和化学平衡理论对草酸钴的热分解过程进行理论计算和研究，另一方面采用TG-DTA法比较分析草酸钴在不同气氛下和不同升温速率下热分解行为的结果，并利用XRD对产物作物相分析，从而在实验上对其热分解的结果有一定的认识，最后综合理论和实验上的结果以确定草酸钴的热分解行为。 2. Experimental 2.1. Sampling CoC2O4·2H2O（化学纯），参比物Al2O3，蒸馏水，热重分析仪（TGA-50，日本岛津公司），差热分析仪（DTA-50，日本岛津公司），X射线衍射分析仪，管式炉及控温仪等。 2.2. Methods 将二水合草酸钴样品置于氧化铝坩埚中，参比物选用Al2O3，分别考察在氮气和空气气氛下的TG-DTA曲线，升温速率依次定为5℃/min，10℃/min, 15℃/min, 20℃/min，气流速度为25mL/min, 从室温一直升到600℃，并将得到的产物作XRD物相分析。（后来由于N2气氛下得到的实验结果与理论有很大差别，本来应有单质钴生成，但是XRD检测到的只有Co3O4, TG曲线上的台阶指出可能是Co和Co3O4的混合物且更多的是氧化物，猜测有可能是惰性气氛的影响，于是又用Ar气氛下进行了TG-DTA曲线的测定，升温速率为10℃/min，同样对产物作了XRD物相分析，结果和N2气氛下的几乎一样。猜测可能是分解过程中的CO或CO2等气体的的存在使得N2被吹走而影响惰性气氛的影响，于是用管式炉加热至350℃并保持一段时间后取瓷盒比较靠中间部位的的产物作XRD物相分析，结果产物是Co，Co和 Co3O4的混合物。） 3. Results and discussion 3.1. 惰性气氛下草酸钴热分解行为研究 首先假设草酸钴在惰性气氛中的热分解产物既可能为钴氧化物，也可能为金属钴，则其相应的反应式可描述如下： CoC2O4 = CoO + CO + CO2 （1） CoC2O4 = Co + 2CO2 （2） 当反应（1）处于平衡状态时，其平衡常数K1为： K1=[CoO][CO][CO2]/[CoC2O4] （3） 反应（2）达平衡状态时的平衡常数K2为： K2=[Co][CO2]2/[CoC2O4] （4） K1/K2=[CoO][CO]/([Co][CO2]) （5） 气相中的气体发生多尔反应式为： 2CO + O2 = 2CO2 （6） 反应（6）的平衡常数K3为： K3=[CO2]2/([CO]2[O2]) （7） 金属的氧化反应有： 2Co + O2 = 2CoO （8） 反应（8）的平衡常数K4为： K4=[CoO]2/([Co]2[O2]) （9） 所以K4/K3=[([CoO][CO])/([Co][CO2])]2 （10） 因此K1/K2=（K4/K3）1/2 （11） 生成物的标准自由能为： （12） 用表示反应（6）的标准吉布斯自由能，用表示反应（8）的标准吉布斯自由能，根据等式（12）则有： （13）