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(2)时间级数 在图4.7曲线n上求不同时间t时切线的斜率,即为反应在该时刻的瞬时速率;然后将瞬时速率的对数ln(-dC/dt)对相应浓度的对数lnC作图,得一直线,见图4.8。 此直线的斜率,即为该反应的时间级数nt。 * * 图4.8.Na2S体系ln(-dC/dt)与lnC的关系 由图4.8可知,ln(-dC/dt)与lnC的相关性较好(相关系数r=0.95),该直线的斜率k=1.06,可知Na2S体系乳状液膜反应的时间级数nt为1。 如上所述,Na2S体系的浓度级数与时间级数相等,均等于1,说明该体系为一级反应。 同时,浓度级数与时间级数相等,表明当反应进行时,反应物的产生,即不阻碍反应的进行,也不加快反应速度。 由此可推断, Na2S体系乳状液膜反应为扩散反应控制过程。分析认为: Na2S体系液膜反应过程中,生成物NiS以沉淀的形式存在于内水相中,所以内水相生成物不会阻碍反应的继续进行。 * 4.3.5.Na2S体系乳状液膜反应表观活化能 在278~313K范围内,通过乳状液膜提取分离实验,作反应速率与温度的关系图,见图4.9。 乳状液膜提取温度在278~313K范围内,体系的提取速率随温度的升高略有上升。 * * 图4.9.Na2S体系温度对传质速率的影响 图4.9中各直线的斜率,即为不同温度下乳状液膜反应的反应速率常数k值。 以不同温度时的lnk对1/T作图,可得一直线,见图4.10。 直线的相关系数为0.96,直线斜率为-0.76。 * * 图4.10.Na2S体系lnk与1/T的关系 根据Arrhenius公式,则-Ea/R=-0.76,求得Na2S体系乳状液膜反应的表观活化能Ea=6.32KJ/mol。 该值较小,表明温度对提取速率的影响不大, Na2S体系乳状液膜反应为扩散控制过程。 * 4.4. NH3·H2O体系和NaOH体系乳状液膜法处理红土矿浸出液的研究 (1)NH3·H2O体系 采用NH3·H2O体系乳状液膜法处理,红土矿浸出液,经多级提取,酸浸液中各离子浓度及溶液酸度的变化情况,见表4.2。 铁、钴离子会同时被提取,红土矿加压酸浸液中,酸度较大,料液相酸度会影响液膜稳定性,乳液破乳率增大,提取效率会下降。 由表4.2可知,采用NH3·H2O体系乳状液膜法处理红土矿浸出液,Ni2+的单级提取效率并不高,但经四级提取后,总效率仍可达94%。 * * 表4.2.NH3·H2O体系:多级提取实验结果 Ni2+ Fe3+ Co2+ 酸度 (mg/L) 浓度(g/L) 提取率(%) 浓度(g/L) 提取率(%) 浓度(g/L) 提取率(%) 提取前 1.89 1.4 0.38 29.5 一级提取 1.05 44 0.9 36 0.25 34 24.4 二级提取 0.53 50 0.5 44 0.18 28 22.1 三级提取 0.24 55 0.2 60 0.11 38 20.5 四级提取 0.11 54 0.08 60 0.06 45 20.1 总效率 94 94 83 (2)NaOH体系 采用NaOH体系乳状液膜法处理红土矿浸出液,经多级提取,酸浸液中各离子浓度及溶液酸度的变化情况,见表4.3.。 采用NaOH体系乳状液膜法处理红土矿浸出液,Ni2+的单级提取效率并不高,但经四级提取后,总效率仍可达92%。 * * 表4.3.NaOH体系多级提取实验结果 Ni2+ Fe3+ Co2+ 酸度 (mg/L) 浓度(g/L) 提取率(%) 浓度(g/L) 提取率(%) 浓度(g/L) 提取率(%) 提取前 1.89 1.4 0.38 29.5 一级提取 1.09 42 1.0 28 0.24 37 22 二级提取 0.6 45 0.6 40 0.15 37 20 三级提取 0.3 50 0.4 33 0.1 33 16 四级提取 0.15 50 0.2 50 0.06 40 16 总效率 92 85 84 作为一项从红土矿中提取镍的新技术,乳状液膜技术目前处在实验室阶段,实现工业化应用,仍需进一步完善。 为使乳状液膜技术达到大规模的应用水平,如何建立高渗透性、高选择性和高稳定性的乳状液膜体系是今后研究的主要方向。 * 谢谢大家! * 4.液膜技术研究 红土矿浸出液中镍的提取 红土镍矿加压酸浸工艺(HPAL)在目前的红土镍矿处理工
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