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如涤轮的结晶带1340和972cm-1,将随试样热处理条件不同而变化。特别是972cm-1带与试样的密度相关性很密切。它和结晶度相关。可用972cm-1带与另一不受热处理影响的谱带795cm-1强度比,可求出它的结晶度。 5.4 红外光谱对高聚物的取向进行研究。 取向的测定——表示纤维取向高低的结构参数叫取向度,它是大分子轴向与纤维轴向一致性的一种量度,利用偏振红外光谱辐射可测得试样纤维的二向性比。由于纤维分子的某些基团中原子的振动有方向性,对振动方向平等于长链分子轴向的红外辐射吸收强的称为π二色性,反对振动方向垂直于长链分子轴向的红外辐射的称为σ二色性。 5.5 研究高聚物的老化问题 对于高聚物的老化原因可分为两种,一种是热老化,一种是光老化。R-CH=CH2是聚乙烯的端基,它的增强表示断链的增加。从红外光谱中可以看出R-CH=CH2谱带因光老化而增强,热老化并不能使此谱带加强。因此可知,断链主要是氧化作用造成的。 举例: 丙纶能否广泛应用的关键之一是防老化问题。聚丙烯纤维光老化后,分子结构中生成羰基和羟基。这可从红外光谱中1720cm-1吸收带得到证实。采用防老剂17111后,防老化效果有很大提高,此防老剂不仅具有屏蔽作用,而且还有消能作用。红外光谱为防老化机进的探讨提供了依据 The end,thank you! 红外光谱法在高分子材料分析中的应用 制作人: 李 平(13) 孙德波(14) 目录 绪论 二、聚合物红外光谱的特点 三、影响频率位移和谱图质量的因素 红外光谱图的解析法 红外光谱在聚合物结构研究中的应用 一、绪论 随着现代科学技术的迅速发展,对于新材料之一的高分子材料提出了更新更高的要求。高分子材料一般是指高聚物或以高聚物为主要成分,加入各种有机或无机添加剂,再经过加工成型的材料,其中所含高聚物的结构和性能是决定该材料结构和性能的主要因素。 仅仅依靠一般化学分析方法来研究高分子材料是很困难的,只有采用近代仪器分析的方法才能更好的完成高聚物的分析任务。 二、聚合物红外光谱的特点 在高分子材料的剖析工作中,红外光谱法是鉴定各种聚合物和助剂最有效的方法。红外光谱法的最主要优点是: (1)不破坏被分析样品; (2)可以分析具有各种物理状态(气、液和固体)和各种外 观形 态(弹性的、纤维状的、薄膜、涂层状的和粉末状的)的有机和无机化合物; (3)红外光谱的基础(分子振动光谱学)已较成熟,因而对化合物的红外光谱的解释比较容易掌握; (4)国际上已出版了大量的各类化合物的标准红外光谱图,使谱图的解析工作变为谱图的查对工作。 随着电子计算机的应用和谱图数据库的开始建立和健全,鉴定工作将更省力,结论将更可靠。 各种化学结构不同的化合物都有它们特征的红外吸收光谱图,尤如人的指纹一样,没有两个是完全相同的。 同时,红外光谱图中的各条吸收带(谱带)都代表化合物中某一原子团或基团的某种振动形式。它们的振动频率(相应于谱图上出现的吸收谱带的波数)和原于团或基团中的原子的质量大小和化学键的强度大小直接有关。当然它们还间接地受邻近结构和化学环境的影响不同而有所变动。 对聚合物来说,每个分子包括的原子数目是相当大的,这似乎应产生相当数目的简正振动,从而使聚合物光谱变得极为复杂,但是实际情况并非如此,某些聚合物的红外光谱比其中体更为简单。 这是因为聚合物链是出许多重复单元构成的,各个重复单元又具有大致相同的键力常数,因而其振动频率是接近的,而且由于严格的选择定律的限制,只有一部分振动具有红外活性。 对聚合物红外光谱的解释必须考虑到所研究的聚合物的分子链结构和聚集态结构。对应不同的结构特征产生相应的吸收带。 ①组成吸收带:反映了聚合物结构单元的化学组成、单体之间的连接方式、支化或交联、序列分布。 ②构象谱带:这些谱带与高分子链中某些基团的一定构象有关,在不同的相态中表现是不同的。 ③立构规整性谱带:这些谱带是与高分子链的构型有关,因此对同一高聚物在各种相态中都应该相同。 ④构象规整性谱带:这类谱带是由高分子链内相邻基团之间相互作用而产生的。与长的构象规整链段有关,而与个别基团无关。当高聚物熔融时消失或轮廓变宽、强度减弱。 ⑤结晶谱带:是由结晶中相邻分子链之间的相互作用形成的,与分子链排列的三维长程有序有关。 ③立构规整性谱带:这些谱带是与高分子链的构型有关,因此对同一高聚物在各种相态中都应该相同。 ④构象规整性谱带
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