第三章节晶格振动与晶体的热学性质幻灯片.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 0 q1 q2 q1+q2 Gn q3 Gn?0， —— 翻转过程或U过程（Umklapp Processes） 在U过程中，声子的准动量发生了很大变化，从而破坏了热流的方向，限制了声子的平均自由程，所以U过程会产生热阻。 b. 温度对声子平均自由程的影响 高温下，即T ?D时， 平均自由程与T成反比。而高温下，晶格热容为常数，与T无关。所以，热导率K与温度T成反比。 对于所有晶格振动模式，有 低温下，即T ?D时， 对?起限制作用的是声子碰撞的U过程，而U过程必须有?q?可以与倒格子原胞的尺度相比拟的短波声子的参与才可能发生。 声子间相互作用所限制的平均自由程与温度的关系为 ?介于2~3之间 当温度下降时，声子的平均自由程迅速增大 低温下声子平均自由程的增大是由于U过程中必须参与的短波声子数随温度的下降而急剧减少的结果。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3. Debye模型 假设：晶体是各向同性的连续弹性介质，格波可以看 成连续介质的弹性波 这表明，在q空间中，等频率面为球面 为简单，设横波和纵波的传播速度相同，均为c 在?－?＋d?之间晶格振动的模式数为 由 ?m 定义Debye温度： 对于大多数固体材料： ?D?102 K 元素 ?D (K) 元素 ?D (K) 元素 ?D (K) Ag 225 Cd 209 Ir 108 Al 428 Co 445 K 91 As 282 Cr 630 Li 344 Au 165 Cu 343 La 142 B 1250 Fe 470 Mg 400 Be 1440 Ga 320 Mn 410 Bi 119 Ge 374 Mo 450 金刚石 2230 Gd 200 Na 158 Ca 230 Hg 71.9 Ni 450 作变换： 在高温下：T ?D，即 在低温下：T ?D，即 利用Taylor展开式： 利用积分公式： Debye模型可以很好地解释在很低温度下晶格热容CV ∝ T3的实验结果 用Debye模型来解释晶格热容的实验结果是相当成功的，尤其是在低温下，温度越低，Debye近似就越好 几种材料晶格热容量理论值与实验值的比较 ?T qy qx ?m qm qT 在非常低的温度下，由于短波声子的能量太高，不会被热激发，而被“冷冻”下来。所以 的声子对热容几乎没有贡献；只有那些 的长波声子才会被热激发，对热容量有贡献。 在q空间中，被热激发的声子所占的体积比约为 由于热激发，系统所获得的能量为： CV ∝ T3必须在很低的温度下才成立，大约要低到T~?D/50，即约10 K以下才能观察到CV随T3变化 Debye模型在解释晶格热容的实验结果方面已经证明是相当成功的，特别是在低温下， Debye理论是严格成立的。但是，需要指出的是Debye模型仍然只是一个近似的理论，仍有它的局限性，并不是一个严格的理论。 In的Debye温度?D随温度的变化 三、模式密度g(?) 在q空间中，处在?－?＋d?两等频面之间的振动模式数（只考虑其中第j支格波）为 由于 例：求一维单原子链晶格振动的模式密度 一维单原子链晶格振动的色散关系： §3.7 非简谐效应 一、晶格的自由能与状态方程 有 dF=dU-d(TS)=－pdV－SdT 状态方程： f(p, V, T)=0 自由能的定义： F=U－TS 热力学第一定律： dU=TdS－pdV 由统计物理可知，F2=－kBTlnZ 晶格自由能 F = F1+F2 F1=U(V)只与晶体的体积有关，而与温度（或晶格 振动）无关， U(V)实际上是T=0时晶体的内能 F2与晶格振动有关，即与温度有关 Z：晶格振动的配分函数 对于频率为?j的格波，其配分函数为 晶格自由能为： 系统的总配分函数： 其中 是表征频率随体积变化的量，设与?j无关 晶格状态方程： —— Grüneisen const. ?与晶格振动的非简谐性有关 二、热膨胀 热膨胀指的是在不加压的情况下，晶体体积随温度升高而增大的现象 令p = 0，有： 平衡时： 对于大多数固体，温度变化时，其体积变化不大，因此可将 在静止晶格的平衡体积V0展开 只保留?V的一次项，有