第二章节_____化学反应的能量和方向幻灯片.pptVIP

2、计算1000?C的 ? r G m?，1273： T=273 + 1000 =1273（K） ? r Gm?，T ? ? r Hm?，298 ? T ? r Sm?，298 = （- 401.92 kJ·mol-1） ?1273K（? 189.13 ?10-3k J·mol-1 · K-1= ?161.15 kJ·mol-1 ? 0 ， 故在标准状态下，1000?C时，即在标准状态下，25?C和1000?C，反应均可自发进行， 能用CaO来吸收SO3以减少污染。 * 3、求 T转 ： 因? r Hm?298 = - 401.92 kJ·mol-1 ? 0 、 ? r Sm?298 =? 189.13 J·mol-1 · K-1 ? 0 ；同号： （- - - + ），故正向反应低温自发，高温非自发，则有T转 ： T转 = ? r Hm / ? r Sm= - 401.92 kJ·mol-1/ ? 189.13 ?10-3kJ·mol-1 · K-1 = 2025 K（1852 ?C） * 即上述反应的温度不宜太高，不能超过1852 ?C（最高温度），否则，超过1852 ?C，非自发进行 ， CaSO4(s) 反而分解；因此CaSO4(s) 在1852 ?C以下稳定 * * 小结： 1.基本概念:封闭体系 、状态函数(U、H、S、G)、状态函数改变量的特点。 2. 自发过程的判据: 封闭体系，等温等压只作体积功的条件下, △G ＜ 0 反应自发 △G ＝ 0 平衡状态 △G ＞ 0 反应非自发 3. Gibbs-Helmholtz公式 △G = △H - T△S * 反应自由能变 反应熵变 反应热 计算公式(标准态) 内容 熵是状态函数，与状态有关，与途径无关。 压力增加，微粒运动空间变小，无序度较小，故熵值变小。 温度越低，微粒运动越慢，熵值越小。 例：指出下列过程熵变的ΔS的符号？ 1.O2(g)=2O(g) 2.NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s) 3.HCOOH(l)=CO(g)+H2O(l) 4.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2O(g) 6.C(石墨）=C（金刚石） 7.B（298K）——B（327K） 8.Ar(0.1MPa)——Ar(0.01MPa) 9.苯——氯苯 * 热力学第三定律：T = 0K时，纯净物质的完美晶体的熵值为零，表示为 S。= 0. 1mol某物质理想晶体从热力学零度升温到T时，系统熵的增加即为该物质在 T 时的熵，称摩尔熵 Sm。 2、标准摩尔熵Sm?： 在温度T、标准态下，某物质的摩尔熵称为标准摩尔熵 Sm?T （298K简写 为Sm?），单位：J·mol-1 · K-1。（见附录） * * 0K 稍大于0K 3、化学反应的熵变： （1） 对任一化学反应，由 S m? 计算 ? r Sm? 通式为： ? r Sm? = ??B S m? （B） =??j S m? （产物）? ??i S m? （反应物） 注意：? r Sm? 的值与反应前后的物质的量增、减有关（特别是气体反应）： ? n ?0 ， ? r Sm? ?0 ，反应后熵增加； ? n ?0 ， ? r Sm? ? 0 ，反应后熵减少； ? n = 0 ， ? r Sm? ? 0 ，反应后熵变的值很小。 * （若反应中既有（s）、（l）又有（g），则以气体的? n增、减为主。） （2）、温度对? r Sm? （及?rHm? ）的影响不大，故温度变化不大时，估算时，可忽略温度对? r Sm? （及?rHm? ）的影响。 例：求下列反应在298K时的标准摩尔熵? r Sm? 。 解： NH4Cl（s）= NH3（g） + HCl（g） 查Sm? / J·mol-1 · K-1： 94