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专项突破练(十)　加试第31题1．(2017·丽水衢州湖州三地市9月教学质量检测)过氧硫酸氢钾复合盐(K2SO4·KHSO4·2KHSO5)易分解，可用作漂白剂、NOx和SO2等的脱除剂。某研究小组制备过氧硫酸氢钾复合盐的流程如下图：已知：浓硫酸与H2O2反应，部分转化为过氧硫酸(化学式为H2SO5，是一种一元强酸)(1)若反应物的用量一定，在“转化”中为防止过氧化氢的分解，可采取的有效措施或操作有(写出两种)____________________、____________________。(2)结晶操作中，加入K2CO3反应可获得过氧硫酸氢钾复合盐晶体，该过程的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。过氧硫酸氢钾复合盐产率(以产品含氧量表示)随溶液pH和温度的变化关系如下图所示。则该过程适宜的条件是____________________。(3)下列说法不正确的是________。A．将晶体转移至布氏漏斗时，若器壁上粘有少量晶体，应用滤液淋洗B．抽滤时，为防止滤纸穿孔，可适当关小水龙头或多加一层滤纸C．用95%乙醇洗涤晶体目的是洗除晶体表面的杂质，易于得到干燥晶体D．为加快产品的干燥，可高温烘干(4)产品中KHSO5含量的测定：取1.000g产品于锥形瓶中，用适量蒸馏水溶解，加入5mL10%的硫酸和10mL25%的碘化钾溶液，再加入2mL淀粉溶液作指示剂，用0.2000mol·L－1的硫代硫酸钠标准液滴定至终点，消耗标准液的体积为25.00mL。已知：2KHSO5＋4KI＋H2SO4===2I2＋3K2SO4＋2H2O；I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI。则产品中KHSO5的质量分数为________。答案　(1)用冰水浴冷却　缓慢滴加浓硫酸，不断搅拌(2)10K＋＋5CO＋12H＋＋4SO＋4HSO===2(K2SO4·KHSO4·2KHSO5)↓＋5CO2↑＋5H2O控制pH在2.0～2.5之间、温度0℃左右　(3)D(4)38.00%解析　(1)浓硫酸与H2O2溶液混合时，放出大量的热，温度高，H2O2易分解，故在“转化”中，用冰水浴冷却；同时缓慢滴加浓硫酸并不断搅拌也可防止过氧化氢的分解。(2)H2SO5与K2CO3反应可获得过硫酸氢钾复盐晶体，因为H2SO5为一元强酸，故还有二氧化碳生成，则离子方程式为10K＋＋5CO＋12H＋＋4SO＋4HSO===2(K2SO4·KHSO4·2KHSO5)↓＋5CO2↑＋5H2O。根据图像可判断0 ℃、pH在2～2.5之间时，过氧硫酸氢钾复合盐产率(以产品含氧量表示)最大，故此条件为最适宜条件。(3)将晶体转移至布氏漏斗时，若器壁上粘有少量晶体，应用滤液淋洗，A正确；抽滤时，为防止滤纸穿孔，可适当关小水龙头或多加一层滤纸，B正确；用95%乙醇洗涤晶体目的是洗除晶体表面的杂质，易于得到干燥晶体，C正确；过氧硫酸氢钾复合盐易分解，不能高温烘干，D错误。(4)已知：2KHSO5＋4KI＋H2SO4===2I2＋3K2SO4＋2H2O、I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI，则有关系式KHSO5～2Na2S2O3，消耗硫代硫酸钠的物质的量是0.200 0 mol·L－1×0.025 00 L＝0.005 000 mol，所以KHSO5的物质的量是0.002 500 mol，则产品中KHSO5的质量分数为×100%＝38.00%。2．(2017·温州市高三9月选考适应性测试)氯化亚铜是重要的铜盐系列化工产品，广泛应用于石油化工、有机合成等行业。CuCl晶体呈白色，微溶于水，不溶于稀盐酸和乙醇，露置于潮湿空气中易水解氧化为绿色的[Cu2(OH)3Cl]，见光易分解。某研究小组以CuCl2(含少量Fe2＋)粗品为原料制取CuCl，设计的合成路线如下：已知：①在较高的盐酸浓度下，Fe3＋能溶解于甲基异丁基甲酮。②CuCl在溶液中存在：CuCl(s) ＋2Cl－(aq)[CuCl3]2－(aq)。请回答：(1)下列叙述正确的是________。A．CuCl2原料中含有的Fe2＋等杂质经氧化、萃取几乎都在有机相中被除去B．加入萃取剂后，混合物转移至分液漏斗中，塞上玻璃塞，如图用力振摇C．经几次振摇并放气后，手持分液漏斗静置待液体分层D．用浓盐酸洗涤分液后的有机相时，需在分液漏斗中进行(2)上述合成路线中，SO2通入混合液的实验装置如下图所示：①装置D的作用是________________________