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专项突破练(四)　加试题中的化学反应速率和化学平衡1．(2017·浙江名校协作体高三上学期考试)为应对全球石油资源日益紧缺，提高煤的利用效率，我国开发了煤制烯烃技术，并进入工业化试验阶段。(1)煤气化制合成气(CO和H2)已知：C(s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g)ΔH1＝131.3 kJ·mol－1C(s)＋2H2O(g)===CO2(g)＋2H2(g)ΔH2＝90 kJ·mol－1则一氧化碳与水蒸气反应生成二氧化碳和氢气的热化学方程式是_______________________。(2)由合成气制甲醇：合成气CO和H2在一定条件下能发生如下反应：CO(g) ＋2H2(g)CH3OH(g)。在容积均为V L的甲、乙、丙三个密闭容器中分别充入a mol CO和2a mol H2，三个容器的反应温度分别为T1、T2、T3且恒定不变，在其他条件相同的情况下，实验测得反应均进行到t min时CO的体积分数如图所示，此时三个容器中一定处在化学平衡状态的是______________________(填“T1”或“T2” 或“T3”)；该温度下的化学平衡常数为____________________(用a、V表示)。(3)由甲醇制烯烃主反应： 2CH3OHC2H4＋2H2O………i3CH3OHC3H6＋3H2O………ii副反应： 2CH3OHCH3OCH3＋H2O……iii某实验室控制反应温度为400 ℃，在相同的反应体系中分别填装等量的两种催化剂(Cat.1和Cat.2)，以恒定的流速通入CH3OH，在相同的压强下进行两种催化剂上甲醇制烯烃的对比研究。得到如下实验数据：(选择性：转化的甲醇中生成乙烯和丙烯的百分比)①下列说法错误的是________。A．反应进行一段时间后甲醇的转化率下降，可能的原因是催化剂失活，工业生产中需定期更换催化剂B．使用Cat.2反应2 h后乙烯和丙烯的选择性下降，可能的原因是生成副产物二甲醚C．使用Cat.1产生的烯烃主要为丙烯，使用Cat.2产生的烯烃主要为乙烯D．不管使用Cat.1还是使用Cat.2，都能提高活化分子的百分数②在上图中分别画出反应i在无催化剂、有Cat.1、有Cat.2三种情况下“反应过程—能量”示意图。答案　(1)CO(g)＋H2O(g)===CO2(g)＋H2(g)ΔH ＝－41.3 kJ·mol－1　(2)T3　9V2/2a2　(3)①C②解析　(1)已知①C(s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g)　ΔH1＝131.3 kJ·mol－1，②C(s)＋2H2O(g)===CO2(g)＋2H2(g)　ΔH2＝90 kJ·mol－1，由盖斯定律可知，②－①得到CO(g)＋H2O(g)===CO2(g)＋H2(g)　ΔH＝90 kJ·mol－1－131.3 kJ·mol－1＝－41.3 kJ·mol－1。(2)CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)　ΔH＜0，该反应正反应为放热反应，根据图像，T1中的状态转变成T2中的状态，CO百分含量减小，说明平衡正向移动，说明T1未达平衡状态，T2中的状态转变成T3中的状态，CO百分含量增大，说明平衡逆向移动，说明T2可能达平衡状态，一定达到化学平衡状态的是T3；　 CO(g) ＋2H2(g)CH3OH(g)起始物质的量/mol　a　　2a　0变化物质的量/mol　n　　2n　n平衡物质的量/mol　a－n　 2a－2n　　n平衡时CO的体积分数为×100%＝20%，解得：n＝a，此温度下平衡常数K＝＝。(3)①当催化剂失活后，副产物增多，甲醇的转化率下降，需要及时更换催化剂，A正确；使用Cat.2时，随反应的不断进行，生成的副产物二甲醚增多，导致生成乙烯和丙烯的选择性下降，B正确；由图示可知，使用Cat.1时丙烯与乙烯的比值随时间增长不断减小，说明乙烯增多，即使用Cat.1时主要生成乙烯，而使用Cat.2时，产物中乙烯的含量明显大于丙烯，可见使用Cat.2时产生的烯烃也主要为乙烯，C错误；使用催化剂能降低反应活化能，提高活化分子的百分数，D正确。②从图中数据分析，在催化剂Cat.1的作用下，甲醇的转化率更大，说明催化剂Cat.1对反应i催化效果更好，催化剂能降低反应的活化能，说明使用催化剂Cat.1的反应过程中活化能更低，故反应过程——能量图为2．(2017·浙江“超级全能生”选考科目8月联考)煤的气化得CO和H2，在催化剂存在条件下进一步合成甲醇(反应Ⅰ)，并同时发生反应Ⅱ。Ⅰ.CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g) ΔH1 ＝ －81 kJ·mol－1Ⅱ. CO(g)＋H2(g) C(s)＋H2O (g)　ΔH2 已知：①2C(s)＋O2(g)===2CO(g)　ΔH3 ＝－221 kJ·mol－1②H2O(g)===H