常用合成香料培训材料.ppt

利用此性质可以从柠檬烯制备(﹣)一香芹酮。 作为桔子汁生产过程中的副产物，(+)一柠檬烯可以大量地获得，而柠檬烯却少量地从精油中分离得到。外消旋的柠檬烯商品以“双戊烯”（diterpene）名称出售，其为α一和β一蒎烯在酸催化下异构化过程中的副产物。将所谓的双戊烯蒸馏就会得到各种纯度等级的柠檬烯。 柠檬烯可用作日用品香精调制的原料，也可用于配制人工精油中，但到目前为止，柠檬烯则大量地用作合成萜醇和萜醇类化合物的起始原料。 (2)α一蒎烯：α一蒎烯又称2一蒎烯，C10H16，分子量136.24，bp165℃，d4(20℃)0.8533，nD(20℃)1.4662，〔α〕D(20℃)+51.9°(右旋体)和﹣51.9°(左旋体)。 α一蒎烯广泛地存于各种松节油中。例如：在希腊松节油中(+)一α一蒎烯含量高达95%以上；在西班牙和澳大利亚松节油中(﹣)一α一蒎烯含量分别高达90%和96%；对映体混合物(±)α一蒎烯在美国硫酸化松节油、树胶和木松节油中的含量在60一80%不等。 α一蒎烯可以进行许多反应，下面是在香料工业中应用的重要反应： 第一，氢化反应生成α一蒎烷，α一蒎烷是香料工业中重要的起始原料；第二，α一蒎烯可以异构成β一蒎烯，生成一种两者平衡的混合产物；第三，α一蒎烯热裂解生成罗勒烯和别罗勒烯的混合物；第四，α一蒎烯在开环时水解可以生成松油醇及水合萜品。 α一蒎烯是在松节油的蒸馏过程中得到的产品，主要用于香料工业中合成其它化合物的起始原料。 (3)、β一蒎烯：β一蒎烯也称2(10)一蒎烯，Cl0H16，分子量136.24，bp164℃，d4(20℃)0.8712，nD(20℃)1.4763，〔α〕D(20℃)分别为士22.6°。 β一蒎烯存在于许多精油中，光学活性的以及外消旋体存在于松节油中，但量比α一蒎烯少。 β一蒎烯的反应性质类似于α一蒎烯。热裂解可以生成月桂烯，月桂烯是合成开链萜类物质的起始原料；β一蒎烯与乙醛作用生成诺卜醇；乙酸诺卜酯是一种香料物质。β一蒎烯主要用于月桂烯的生产中。 (4)γ一松油烯，α一和β一水芹烯：在薄荷烯类型结构的物质中，γ一松油烯和(﹣)－α一水芹烯用于重组精油，而(﹣)－β一水芹烯以及(﹣)－α一水芹烯用作于(﹣)一薄荷醇生产的起始原料。 γ一松油烯分子式C10H16，分子量为136.24，bp183℃，d4(20℃)0.8493，nD(20℃)1.4747。该品为具有药草－柑桔样气味的无色液体，可由对异丙基甲苯经柏奇还原(Birch Reduction)而制得。 (﹣)－α一水芹烯分子式C10H16，分子量136.24，bp172℃(743毫米)，d4(20℃)0.8410，nD(20℃)1.4708，〔α〕D(20℃)﹣18.3°，该品为具有柑桔属气味，微带胡椒香韵的无色液体。可从阔叶按油叶等天然精油中分离得到。 (﹣)－β一水芹烯分子式C10H16，分子量136.24，bp178一179℃(758毫米)，d4(20℃)0.8415，nD(20℃)1.4863，〔α〕 D (20℃)﹣18.6。该品可从美国硫酸化松节油中分离得到。 β—石竹烯：在自然界中，石竹烯以α－，β－，γ－石竹烯三种异构体存在，其中以最β—石竹烯最为常见，含量也最丰富。β—石竹烯存在于许多精油中，它最早是在丁香油中分离出来的，其中在丁香茎油中含量最高。 该化合物分子式C15H24，分子量204.34，bp254－257℃，d4(16℃)0.909－0.910，nD(20℃)1.5004－1.5027，〔α〕D(20℃)﹣22°，该品外观呈无色油状液体，具有介于丁香油和松节油之间的气味。 该品用于食品加香，也用于制备氧化石竹烯等香味物质的起始原料。 2、环萜醇类 尽管环萜醇类是自然界中广泛存在的一类化合物，但是，由于它们的生理性质而用作香料的化合物却为数不多。比较重要的有 （﹣）－薄荷醇，α－松油醇。在双环单萜醇中，冰片醇(或龙脑)值得一提。 许多环状倍半萜醇类是精油的关键香气成 分。例如：柏木油中的柏木醇、岩兰草油中的岩兰醇、檀香油中的檀香醇等，由于这类化合物目前还未能工业规模地生产，这里我们不再讨论，我们在相关章节中会涉及到这些化合物。 （1）薄荷脑 薄荷脑即薄荷醇的俗称，也称对一孟一3一 醇；分子式C10H20O，分子量156.17。由于分子中有三个不对称碳原子，所以，薄荷醇有四种独立的立体对映异构体存在。 我们知道环已烷类化合物中六员环可有两种构象，即“椅式”和“船式”构象。在一般情况下，椅式构象是稳定的构象，在椅式构象中取代基连接于不同的两种类型结合键上，即平伏键(e键)和竖直键(a键)。最大的取代基总是处于e键上，以保持分子能量最低。 根据上述分析，我们可以很容易地将薄荷醇的8个异构体写出来。