催化原理课件常州大学讲解材料.ppt

Changzhou university;本课程内容;推荐参考书;第一章 序论 ;?Opportunities in Chemistry;1901～2014年诺贝尔化学奖获得者获奖成就与催化研究的关联 ;;;;2013年NOBEL 化学奖;化学的未来;计算化学;计算模拟光合作用和药物效果;2007年中国科技大奖;闵恩泽院士主要成就;2015年美国总统绿色化学奖-1;2015年美国总统绿色化学奖-2;;氨的催化合成——催化科学研究历史中里程碑;合成氨; 催化科学使石油化工成世界经济支柱产业;催化技术是变革石油工业过程的核心;催化满足社会各方面需要; 20世纪石油化学工业中催化发明大事记 ;;乙烯齐聚制;;乙烯—;;2．提高化学过程效率控制反应途径合成气选择性催化转化利用;3．能源开发利用;利用催化作用（催化裂化、催化重整）将石油炼制生产出各种燃料（汽油、柴油和煤油）去驱动汽车、飞机等交通工具;电化学和光电化学中的催化剂（燃料电池、光敏化电池、太阳能电池等） 电动汽车 天然气催化氧化——未来能源科技的核心; ;生 物 质 能 源 开 发;4．消除环境污染 a 催化分解、催化燃烧; B 催化反应过程与绿色化学工艺;催化反应代替化学计量反应 ---- 绿色化学工艺;绿色环保原料-------纤维素化学转化利用;二、催化科学的任务;三、催化作用的理论与假设;;四、催化剂与各种基本知识与技能的关系;工业催化剂;;第二章 催化剂与催化作用的基本概念 ;;Ethylene Hydrogenation ;2．特征 ;③???? 不改变化学平衡 必须在有利于目的产物生成的热力学条件下使用和选择催化剂。 ④ 同时催化正、逆反应 正向反应的催化剂不能简单地作逆向催化剂，要考虑逆反应的条件是否对催化剂合适。 例：Cu是较好的加氢催化剂，但不是在所有的脱氢反应中Cu都可作催化剂，因为从热力学上考虑，脱氢要求在较高温度下进行，而Cu的熔点低，高温下易烧结失活。;应在远离平衡的条件下来考察催化剂的活性 即在很大的化学推动力下来考察催化剂的动力学效能，从而对不同的催化剂试样进行比较。如果化学反应已接近平衡，这时催化剂的作用就不能明显区别。;⑤ 对化学反应有定向选择性。 催化剂可使某个在热力学上跟其它反应处于竞争地位的反应以最快的速度接近平衡，而其它不被催化的反应虽在热力学上占优势，但还远离平衡。 选择性是催化剂最重要的性质，通过催化剂的使用可对复杂的反应系统从动力学上加以控制，得到目的产物。尤其对反应平衡常数小、热力学上很不利的反应，更需选择合适的催化剂。;例如：乙醇的转化 ;二、催化剂的评价指标 ;1．? 活性（activity） 催化剂使原料转化的速率： a=-(1/w)d(nA)/dt W：催化剂的装填量（重量或体积）。 希望催化剂有较大的活性 但强放热反应，活性太大来不及传热。;;2． 生产能力（capacitiy）----时空收率(time-space yield);3.选择性(selectivity)  目的产物在总产物中的比例;4．稳定性（stability）和 寿命（life period） ;催化剂的稳定性包括：;使催化剂失活的主要原因：;5．机械强度（mechanical strength） ;6．导热性能（Thermal conductivity） ;7． 形状（shape） ;固体催化剂形状;8．再生性（regeneration） 能再生的催化剂，才是好的实用的工业催化剂。 ;多相固体催化剂 ;一、固体催化剂催化剂的组成部分;②?共催化剂;③ ??? 助催化剂;;B．助载体 帮助控制载体的稳定性 例如：常用的载体γ- Al2O3，当加热至900℃时就转变为比表面积很小的α- Al2O3，在催化剂再生时可能会达到此温度，但在较低的温度下，也会发生慢速的转变，一般在3年内会发生显著的变化。 在γ- Al2O3中加入少量的SiO2或ZrO2（1～2%），就使相转变温度提高，使γ- Al2O3稳定。 对载体进行改性 如在酸性载体中加入碱性物质，抑制载体的酸性，防止生焦。;④载体 ;二、固体催化剂的层次结构;第三节 气(液)固多相催化反应传递过程 ;二、扩散控制与动力学控制 ;确定过程控制步骤---针对性地采取措施，提高过程宏观速率。;三、内扩散效应 --使催化剂表面利用率下降;3．内扩散效应对复杂反应选择性的影响 对连串反应 A→B→C： 若B为目的产物，内扩散效应使SB↓ （B反应生成C的几率增大） 若C 为目的产物，内扩散效应使SC