第八章_卤代烃研究报告.pptVIP

第八章 卤代烃 ;第一节 卤代烃的分类、同分异构和命名 ; * 分类 ● 按分子中母体烃的类别可分为：卤代烷烃、卤代烯烃、卤代芳烃等。● 按分子中卤原子的数目可分为：一元卤烃，二元卤烃、 多元卤烃等。● 按与卤原子相连的碳原子的不同可分为：伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。;* 同分异构和命名 ● 异构 卤代烷烃除了碳链异构外，还存在官能团位置异构。 ● 习惯命名法（简单的卤烃）? 根据卤原子所连的烃基的名称叫“某基卤”?;（2）含有不饱和链的卤代烃，则取含有卤原子的碳和不饱和键的最长链为主链，把不饱和烃做为母体，并尽量使不饱和键位次最小。;● 命名举例 ;第二节 卤代烷 ;* 从醇制备???? 醇分子中的羟基可被卤原子取代而得到相应的卤烷。这是制备卤烷最普遍的方法。;* 在常温下氯甲烷、溴甲烷和氯乙烷为气体，一般卤代烃为液体。 * 卤代烷不溶于水和浓硫酸，而溶于醇或醚等有机溶剂，有的卤代烷本身就是很好的溶剂。 * 一氯代烷比水轻，而溴代烷、碘代烷都比水重，在卤烷的同系列中，密度随碳原子数的增加而减少。 ;* 卤代烷的沸点随着碳原子数的增加而升高，含有相同碳原子数的卤代烷的沸点次序如下： RI RBr RCl RF RH 在异构体中， 支链越多，沸点越低： 伯卤烷仲卤烷叔卤烷 ;三、卤烷的化学性质 * 取代反应（亲核取代） ● 卤烷分子中，C-X 键为极性键，因此碳上带有部分正电荷，卤素带有部分负电荷。在卤烷的取代反应中，卤素一般易被负离子或具有未共用电子对的分子取代，这些试剂都具有亲核性叫亲核试剂，由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，以SN表示。;● 水解;* 消除反应 ● 脱卤化氢——生成不饱和烃 ;● 查依采夫规则　　仲卤烷或叔卤烷在脱卤化氢时，氢原子从含氢较少的相邻碳上脱去，即生成烷基取代较多的烯烃，这一经验规律称查依采夫规则。 ;* 与金属作用——生成有机金属化合物 ● 与金属钠作用; 用本反应合成的烷烃碳原子数比原来多一倍，此反应适用于相同的伯卤烷。此反应也可用来制备芳烃，称为孚兹一菲??希反应。 ;● 与镁作用;;四、饱和碳原子上的亲核取代反应历程 * 双分子亲核取代反应历程（SN2） ● 反应历程：以溴甲烷水解为例：;反应历程：;; 溴甲烷碱性水解过程中的能量曲线：B点是能量最高点（过渡态） 。; 在反应过程中，亲核试剂OHˉ从碳原子背面沿 C—Br键轴方向进攻，因为OHˉ离Br较远，两者斥力最小。当HO-与中心碳原子（C中）接近到一定程度，开始部分和C中成键，本身负电荷逐渐减少，与此同时，C-Br键受OHˉ的排斥，逐渐伸长和减弱，但还没有完全断裂。由于C中上增加了基团的拥挤程度，使体系能量增大，并达到最大值（过渡态）（见图）在过渡态中，三个H和C中在同一平面，O……C……Br在同一直线上，与平面垂直。随着反应的继续进行，O—C之间距离进一步缩短，C—Br之间进一步拉长，三个H也偏向Br一边。最后HO和中心碳完全成键，而Br带着一对电子离开碳原子，成为Br -，同时碳原子也恢复四面体构型，体系能量逐渐降低至最低点。;● 如果是卤素连在手性碳原子上的卤烷发生SN2反应，则产物的构型与原来反应物的构型相反（称瓦尔登转化）。这是SN2反应的一个重要标志。;● SN2反应的特点： 反应速度既与反应物的浓度有关，又与试剂的浓度有关，反应中新键的建立和旧键的断裂同步进行，因此它是双分子亲核取代反应。产物通常发生构型反转。;* 单分子亲核取代反应历程 ( SN1 ) ● 反应历程：以叔丁基溴与NaOH-H2O作用为例：; 反应历程可表示如下： 反应分两步进行 （1）第一步是叔丁基溴在溶剂中首先离解成叔丁基碳正离子和溴负离子，在反应过程中还经历一个C—Br键将断未断而能量较高的过渡态阶段。;（２）生成的叔丁基碳正离子立即与试剂0Ｈ-或水作用生成水解产物——叔丁醇; 对于多步反应来说生成最后产物的速度主要由速度最慢的一步来决定。所以上述第一步反应是决定整个反应速度的步骤，而这一步的反应速度只与卤烷的浓度有关，所以称单分子反应历程。; 叔丁基水解反应过程中的能量变化如图所示：;● 在SN1反应的立体化学中，第一步反应碳原子由SP3 四面体结构转变为SP2三角形的平面结构的碳正离子，亲核试剂从平面两边进攻的机会是均等的。; 因此如果卤素连在手性碳原子上的卤烷发生SN1水解反应，就会得到“构型保持”和“构型转化”几乎相等的两种化合物，既外消旋体混合物。;● SN1反应的特点： 反应分两步进行，反应速度只