[化学]PU第10章氧化还原反应与氧化还原滴定法.ppt

2. 间接计算未知的电极电位 根据汞的已知电势图，求? ?(Hg2+/Hg22+) Hg2+ Hg22+ Hg 0.797V 0.851V n3?3? =n1?1? + n2?2? 2. 间接计算未知的电极电位 §10-2 原电池与电极电势 ?? 为未知电对的标准电极电位， ??1、??2、…??i依次为相邻电对的标准电极电位 n1、n2、…ni 依次为相邻电对间转移的电子数 n3?3? =n1?1? + n2?2? 若有i个相邻的电对： 例：已知Br的元素电势图, Br- 1.0774 Br2 0.4556 BrO- BrO3- 0.6126 求 ， ， 。 铅蓄电池 负极 正极 正极 负极 电解质：H2SO4 d 1.2 g/mL 放电 锂电池 摇椅电池：锂离子在外部条件（充电或放电）下，往返于正负极之间 正极LiCoO2 负极 石墨 E = 4.0 V §10－3 氧化还原滴定法 一、条件电极电势(自学） 二、氧化还原滴定曲线（自学） 三、氧化还原滴定中的指示剂 四、常用的氧化还原滴定法 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 ? / V 突 跃 1.26 0.86 1.06 氧化还原滴定曲线上滴定突跃的大小，取决于相互作用的氧化剂和还原剂条件电极电位之差，两电对条件电极电位差值越大，滴定突跃范围越大。 Ce:铈 (58) 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对物质自身颜色, MnO4- / Mn2+ 吸附 配位 淀粉吸附 I2 变蓝 血红色 §10-3 氧化还原滴定法 分类 三、氧化还原滴定中的指示剂 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性的有机试剂，其氧化型和还原型具有不同的颜色。 In (Ox) + ne- = In ( Red ) 不同颜色 例如：K2Cr2O7溶液滴定Fe2+，常用二苯胺磺酸钠作指示剂。 二苯胺磺酸钠 还原型(无色) 二苯胺磺酸钠 氧化型(紫红色) 过量K2Cr2O7 化学计量点 终点颜色由亮绿色变为紫色 §10-3 氧化还原滴定法 三、氧化还原滴定中的指示剂 指示剂 ??′/Vc(H+)=1mol?L-1 还原型 氧化型 亚甲基蓝 0.36 无色 天蓝色 二苯胺磺酸钠 0.84 无色 红紫色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 红紫色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 氧化还原指示剂的条件电极电势及颜色变化 §10-3 氧化还原滴定法 三、氧化还原滴定中的指示剂 选择指示剂的原则 ① 指示剂的理论变色点的条件电极电势落在滴定突跃范围之内，并且越接近反应的化学计量点的电极电势，终点误差越小。 ② 终点颜色要有突变。 §10-3 氧化还原滴定法 三、氧化还原滴定中的指示剂 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 ? / V 突 跃 1.26 1.06 ? 1.06邻二氮菲亚铁 0.86 ? 0.89 邻苯氨基苯甲酸 ? 0.84 二苯胺磺酸钠 §10-3 氧化还原滴定法 三、氧化还原滴定中的指示剂 §10-3 氧化还原滴定法 四、常用的氧化还原滴定法 1. KMnO4法 2. 重铬酸钾法 3. 碘量法 MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O Cr2O72-+14H++6e- =2Cr3+ +7H2O I2 + 2e- = 2I- 介绍 强碱性 MnO4- + e- = MnO42- ?? = 0.56V 弱酸性、中性、弱碱性 MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH- ?? = 0.595V 强酸性介质 MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O ?? = 1.51V ★ 为防止Cl-（具有还原性）和NO3-（酸性下具氧化性） 的干扰，其酸性介质常用H2SO4溶液。 §10-3 氧化还原滴定法 1. KMnO4法 （1） 概述 （2） KMnO4的配制 配制 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸~1h，使溶液中还原性物质被氧化完全。 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中，用时标定 市售KMnO4含少量杂质，吸水性强、氧化性强、本身易分解，只能用间接法配制标准溶液。需称稍重于理论量的KMnO4溶于蒸馏水中，煮沸后，置于棕色瓶中，静置几天后标定。 §10-3 氧化