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[化学]第三章 宝石矿物的化学成分
第三章 宝石矿物的化学成分 教学内容: 1、掌握宝石矿物的晶体化学分类及特点。 2、掌握类质同象的概念以及条件。 3、了解宝石矿物中水的存在形式。 教学重点、难点: 类质同象的条件。 1、矿物化学成分分类: (1)单质:金刚石C,自然金Au等 (2) 化合物: 简单化合物、复杂化合物: 第一节 宝石矿物的晶体化学分类 一、含氧盐类 含氧盐是各种含氧酸根络阴离子与金属阳离 子所组成的盐类化合物。 1、硅酸盐类 基本构造单元:[SiO4]4- 硅氧四面体在结构中可以孤立地存在,也可以以其顶角相互连接而形成多种复杂的络阴离子; 2、硼酸盐类 基本构造单元(BO3)3- 和(BO4)5- 晶体中独立出现形成岛状结构; 通过共角顶而连结成各种复杂的阳离子,形成环状、链状、层状和架状结构的硼酸盐。 硼铝镁石 Mg(Al, Fe)BO4 3、磷酸盐类 基本构造单位:磷酸根(PO43-) 特点:需半径较大的阳离子与之结合才能形成稳定的磷酸盐。 磷灰石、绿松石。 4、碳酸盐类 基本构造单位:CO32- 特点:阴离子呈等边三角形,碳作为阳离子位于三角形的中央,三个氧离子围绕碳分布在三角形的三个角顶上,C-O之间以共价键联系。 孔雀石、方解石、白云石。 二、氧化物类 是一系列金属和非金属元素与氧离子O2- 化合而成的化合物。 Si、Al、Fe、Mn、Ti、Cr 阴离子(氧)按立方或六方紧密堆积,阳离子充填于其四面体或八面体孔隙中。 三、自然元素类 有些金属和半金属元素呈单质形式独立矿物出现。 钻石(C)、自然金(Au) 第二节 类质同象 一、类质同象 1、概念: 晶体结构中某种质点A(原子、离子)为它种类似的质点B所代替,仅使晶格常数发生不大的变化,而结构形式并不改变的现象 。 代替某一元素A的物质B称为类质同象混入物(固溶体)。 石榴石 Mg2+ Fe2+ 2、分类: (1)根据晶体中一种质点被另一种质点代替的数量限度不同: 完全类质同象:——石榴石 在类质同象混晶中,若A、B两种质点可以任意比例相互取代。可形成一个连续系列。 不完全类质同象:——闪锌矿 在类质同象混晶中,若A、B两种质点相互代替的数量局限在一个有限的范围内,不能形成连续的系列。 (2)根据相互取代的质点电价的不同: 等价类质同象: 相互替代的两种质点电价相同。 不等价类质同象: 相互替代的两种质点电价不相同。 3、类质同象的条件 原子或离子半径相近:相互替代的离子半径相差越小,则彼此之间替换能力越强,替换量越大。 离子类型相近:离子类型相近,形成键性相一致,才能发生类质同象替代。 离子电价平衡:代替与被代替的离子电价必须保持一致。 4、类质同象对宝石性质的影响 (1)对宝石颜色的影响 (2)对宝石矿物的折射率、密度的影响 (3)对宝石硬度的影响 (4)对宝石光谱的影响 二、同质异象 同质异象是指同种化学成分的物质(单质或化合物)在不同的物理化学条件下(温度、压力、介质溶液)下能够形成不同晶体结构的现象,称为同质异象。 碳(C)的同质多象变体: 金刚石 等轴晶系 石墨 六方晶系 六方金刚石 六方晶系 (陨石撞击地表时所形成) Al2SiO5: 红柱石 斜方Al2SiO5 较低温、低压 蓝晶石 三斜Al2SiO5 中压、中高温 矽线石 斜方Al2SiO5 较高温 第三节 宝石矿物中水的存在形式 1、吸附水 不参加晶格,只存在于宝石矿物表面、裂隙 或渗入矿物集合体颗粒间的普通水,呈水分子 状态。 胶体水:是水胶凝体矿物中的分散媒而存在的水,即固定吸附在分散相表面的水。 如:欧泊中的水 SiO2·nH2O 2、结晶水 在晶格中具有固定的位置,起着构造单位的作用,以中性水分子存在,是矿物化学组成的一部分。 如石膏Ca[SO4]·2H2O 绿松石CuAl6[PO4](OH)8·4H2O 3、结构水 以OH- 、H+、H3O+等离子形式参加矿物晶格的“水”,其中OH- 的形式最为常见。 结构水在晶格中占有固定的位置,在组成上具有确定的比例。 如绿松石CuAl6[PO4](OH)8·4H2O 思考题 1、举例说明矿物成分可以分为哪些类型? 2、什么是类质同象,可以划分为哪些类型? 3、宝石矿物中的水可以分为哪些类型?举出各类型中宝石
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