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第三章 表面活性剂 溶液的表面张力与表面活性 溶液的表面张力与表面活性 溶液的表面张力与表面活性 表面活性剂的基本性质 3.1表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 一些特殊类型的表面活性剂 一些特殊类型的表面活性剂 吉布斯吸附等温式 吉布斯吸附等温式 吉布斯吸附等温式 吉布斯吸附等温式 吉布斯吸附等温式 吉布斯吸附等温式 吉布斯吸附等温式 Gibbs吸附公式 表面活性剂溶液表面吸附的作用 表面活性剂效率和有效值 溶液的表面张力与表面活性 溶液的表面张力与表面活性 溶液的表面张力与表面活性 LB技术和LB膜 在适当的条件下，将不溶性单分子或多分子膜 转移到固体基质上并保持其定向排列的分子结构， 称为LB技术，所形成的单分子或多分子层膜称为 LB膜。 LB膜的应用前景 LB膜的有源器件应用： 光电转换膜（分子电池和分子开关） 电光转换膜（电致发光平板彩色显示器） 光致变色膜（高密度并行多信号记录材料） 非线性光学膜（各种非线性器件） 各类传感器（红外，气敏等） 仿生膜（嗅觉、视觉等人工器件） 等等。 这些令人兴奋的应用前景，吸引了大批学者投身其研究，使得LB膜成为化学、物理、生物、医学、电子学、光学、材料学等于一体的边缘科学，成为当前研究的热点。 LB膜的缺陷： 热稳定性差； 机械强度较低，为分子间力； 寿命较短，膜结构易随时间变化； 等问题使得LB膜器件的商业化有一定难度，但随着人类对其研究的进展，这仅仅是一个时间问题。 LB膜的优良性能必将为人类造福！ 表面活性剂溶液性质 表面活性剂溶液性质 表面活性剂溶液性质-溶解度 表面活性剂溶液性质-溶解度特性 表面活性剂溶液性质 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 胶束(micelle) 胶束(micelle) 胶束的结构 胶束(micelle) 胶束(micelle) 胶束(micelle) 胶束形成的热力学 胶束形成的热力学 胶束形成的热力学 胶束形成的热力学 胶束形成的热力学 胶束形成的热力学 临界胶束浓度影响因素 临界胶束浓度的影响因素 临界胶束浓度的测定及其影响因素 临界胶束浓度的测定及其影响因素 临界胶束浓度的影响因素 临界胶束浓度的影响因素 表面活性剂混合物 胶束的大小 反胶束 反胶束 亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 离子型表面活性剂HLB值的计算 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 反胶束的结构特征是： （1）亲水基朝内形成内核，憎水基朝外构成外层，与正常胶束相反；（2）聚集数和尺寸均较小，形状主要为球形或椭圆形；（3）形成不是熵推动，而是焓变起只作用。（4）表面活性剂中极性基的性质在缔合过程中起主要作用，离子型活性剂通常形成较大的反胶束。 反胶束的应用： （1）干洗一般的干洗剂由非极性溶剂（如四氯乙烯）加表面活性剂组成。衣服的油污溶于溶剂而极性污物增溶于反胶束的内核而除去；（2）萃取蛋白质溶剂中的极性物质或极性基有进入反胶束内核的趋势，所以可以通过静电作用进行蛋白质萃取。如阴离子表面活性剂组成带负电内核，若调节pH使其低于蛋白质的等电点，则蛋白质阳离子容易进入反胶束内核而被萃取；若为混合物，通过调节不同的pH值，可以将不同等电点的蛋白质分离。（3）制备超细粉末 由于反胶束的尺寸是纳米级的，因此，将强极性的金属离子包容于胶束的内核后，令其与氨水生成沉淀，通过分离、洗涤、干燥、煅烧处理后即得纳米氧化物。 表面活性剂都是两亲分子，由于亲水和亲油基团的不同，很难用相同的单位来衡量，所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂，HLB的计算公式为： HLB值= 亲水基质量 亲水基质量+憎水基质量 ×20 例如：石蜡无亲水基，所以HLB=0 聚乙二醇，全部是亲水基，HLB=20。 其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0～20之间。 根据需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如：HLB值在2～6之间，可作油包水型的乳化剂；8～10之间作润湿剂；12～18之间作为水包油型乳化剂。 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂