[化学]高分子复合材料第三章材料的界面理论.pptVIP

第三章 材料的界面理论 第三章 材料的界面理论 3.1 概 论 界面的类型 按照聚集态不同分为5种：液—气界面、液—液界面、 液—固界面、固—气界面、固—固界面。 聚合物基复合材料由增强纤维与基体树脂两项组成，通 过界面使纤维与基体树脂结合为整体。 3.1 概 论 3.2 表面现象与表面张力 3.2.1 表面现象 3.2 表面现象与表面张力 3.2 表面现象与表面张力 表面张力 表面张力是物质内部分子间相互吸引的一种表现。分子间作用力越大，表面张力越大。 3.2 表面现象与表面张力 表面张力 1、金属键物质离子键物质极性分子物质非极性分子物质。 2、物质的表面张力，同它接触的另一相物质的性质有关。 3、温度越高，表面张力越小。 3.2 表面现象与表面张力 3.2 表面现象与表面张力 （2）润湿现象 浸润或不浸润取决于液体对固体和液体自身引力的大小。当液体对固体的吸引力大于液体自身的吸引力时，就产生浸润现象。反之，则不浸润。 3.2 表面现象与表面张力 当σSA σSL ，?90o，液体不润湿固体；当?=180o，固体表面完全不能被液体润湿； 当σLA σSA - σSL ，?90o，液体润湿固体； 当σLA = σSA - σSL ，?=0o，液体完全平铺在固体表面。 3.2 表面现象与表面张力 黏附功与铺展系数 黏附功与界面张力的关系： Wa= σLA + σSA- σSL Wa ：将1cm2的固液连接面拉开所需的功。 结合功与界面张力的关系： Wc= 2σLA Wc ：将1CM2截面的该液体柱拉开所需的功。 铺展系数 φ= Wa - Wc φ0，产生浸润。 3.2 表面现象与表面张力 （3）吸附作用 固体表面层的原子或分子处于力场不平衡的状态，表面质点具有较大的表面自由能。这种不平衡的力场使固体表面吸附其它物质，从而降低质点的表面自由能。 物理吸附 化学吸附 3.2 表面现象与表面张力 3.2.2 聚合物固体的表面张力 为使纤维和树脂之间有良好的浸润性，纤维的表面张力必须大于树脂的表面张力。 研究复合材料（界面）必须研究聚合物的表面张力与增强材料的表面张力。 固体表面的张力没有直接可靠的研究方法，主要是间接测定，或是从理论上计算。 3.2 表面现象与表面张力 （1）实验测定固体表面张力的方法 ①临界表面张力测定法 认为被测定的固体临界表面张力与液体表面张力存在下列关系： COSθ= 1+b(σSA-σLA) θ是接触角，b是物质的特性常数。 测试方法： 将已知表面张力的液体，置于树脂固化体系表面，当树脂体系达到固化临界状态时，测定这些液体的接触角θ。假设COSθ与液体的表面张力σLA是线性关系，利用COSθ与σLA作图，外推COSθ =1，对应的液体表面张力就是树脂固化体系的临界表面张力。 3.2 表面现象与表面张力 ②利用聚合物液体或熔体的表面张力与温度的关系求固体表面张力 一般液体物质的表面张力随温度的升高而降低。利用此原理测定聚合物液体或熔体的表面张力，并外推到相当于聚合物处于固体状态时某一温度下的表面张力。 3.2 表面现象与表面张力 ③Legrand与Gaines测定表面张力法 表面张力与分子量关系： σ=σ∞-KeMn-2/3 以σ对Mn-2/3作图，所得直线外推Mn到∞，可求得聚合物固体表面张力。 3.2 表面现象与表面张力 ④Girifalco和Good研究固液间张力方法 Girifalco和Good提出固体，液体的表面张力与固/液间的界面张力存在以下关系： σSL=σSA+σLA- 2φ（σSA.σLA）1/2 其中 φ为摩尔体积数， φ=4（VSVL）1/3/(VS 1/3 +VL 1/3)2 VS为固体的摩尔体积，VL为液体的摩尔体积。 将σSA= σSL+ σLACOSθ带入上式得到： COSθ= 2φ（σSA/σLA）1/2-1 当已测得接触角时，可计算固体的表面张力，若已知界面张力，可计算接触角。 3.2 表面现象与表面张力 【例】计算二碘甲烷在甲基丙烯酸甲酯表面的接触角。已知： VS =86.5cm3/mol，VL =80.6cm3/mol， σSA= 42.5dyn/cm，σLA = 50.8dyn/cm。