[医学]成中医大中药化学复习提纲.ppt

七、萜类的提取分离 7.结晶法 利用在不同溶剂中样品的溶解度不同进行分离 吸附剂：硅胶、中性氧化铝（或硝酸银-硅胶、硝酸银-氧化铝） 8.结晶法 九、挥发油的组成 八、挥发油的定义 挥发油又称精油(essential oils)，是一类可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体的总称。 萜类化合物 芳香族化合物 脂肪族化合物 其它类化合物 十、挥发油的性质 2.颜色 常温下多为无色或微带淡黄色，其中的薁类化合物多显蓝色、蓝绿色、红色等。 3.气味 挥发油在常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能析出结晶。析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。 1.性状 挥发油大多数具有香气或其它特异气味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。 挥发油的气味是其品质优劣的重要标志 十、挥发油的性质 4.挥发性 挥发油在常温下可自行挥发而不留任何痕迹 5.溶解性 与油脂的本质区别 脂溶性强，不溶于水，易溶于各种有机溶剂，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能部分溶解 十、挥发油的性质 6.物理常数 7.稳定性 ? 沸点一般在70～300oC之间，具有随水蒸气而蒸馏的特性 ? 比重在0.85～1.065之间（轻、重油之分） ? 几乎均有光学活性，且具有强的折光性 挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质，使之比重增加，颜色变深，失去原有香味，并能形成树脂样物质，不能再随水蒸气而蒸馏 产品应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存 十一、挥发油的提取分离 1. 蒸馏法 共水蒸馏 隔水蒸馏 水蒸汽蒸馏 ? 优点：设备简单、容易操作、成本低、提油率高 ? 缺点：挥发油与水接触时间较长，温度较高，某些含有对热不稳定成分的挥发油容易产生相应成分的分解而影响挥发油的品质 十一、挥发油的提取分离 2. 溶剂萃取法 ? 方法：连续回流提取和冷浸法 ? 溶剂：低沸点有机溶剂，如：石油醚(30～60 oC)、二硫化碳、四氯化碳、苯等。 ? 此法得到的挥发油含杂质较多，需进一步精制提纯 方法：利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解度随温度的下降而降低的特性； 将挥发油粗品再进行水蒸气蒸馏 ? 回收溶剂时低沸点成分损失较大，故应用较少 十一、挥发油的提取分离 3.超临界萃取法 ? 萃取剂二氧化碳具有无毒、无味、不腐蚀、价格便宜、易于回收等优点 ? 临界温度（30.1℃）接近于室温，临界压力（7.38kPa）处于中等压力，特别适用于对高沸点、挥发度低的热敏性物质的提取 ? 所得芳香挥发油气味和原料相同，可提高挥发油品质 ? 由于其工艺技术要求高，设备费用投资大，在我国应用还不普遍 十一、挥发油的提取分离 4.油脂吸收法 用于贵重的挥发油如玫瑰油、茉莉花油等的提取 5.压榨法 ? 缺点：可能溶出原料中的不挥发性物质 ? 此法适用于含挥发油较多的新鲜原料提取，如桔、柑、柠檬果皮等 ? 优点：所得挥发油可保持原有的新鲜香味 十一、挥发油的提取分离 6.冷冻析晶法 薄 荷 油 －10 ℃放置12hr 析出粗脑 第一批 油 －20 ℃放置24hr 析出粗脑 第二批 加热熔融 0 ℃放置 较纯薄荷油 将挥发油置于0℃以下使析出结晶，如无结晶析出可将温度降至-20℃，继续放置。取出结晶再经重结晶可得纯品 十一、挥发油的提取分离 7.分馏法 利用挥发油各成分沸点不同，气化先后顺序不同进行分离 ? 随碳原子数增加，沸点升高 ? 双键数目越多，沸点越高：三烯 ? 二烯 ? 一烯 ? 官能团极性越大，沸点越高：醚 ? 酮 ? 醛 ? 醇 ? 酸 ? 反式沸点高于顺式结构的沸点 九、挥发油的提取分离 4.化学分离法 ? 碱性成分的分离 挥发油/乙醚 1%HCl或H2SO4 乙醚萃取 酸水液 OH- 碱性成分 萃取 ? 醇类成分的分离 NaOH 皂化 萜醇 乙醚萃取 九、挥发油的提取分离 4.化学分离法 ? 酚、酸性成分的分离 挥发油/乙醚 5%NaHCO3萃取 碱水层 H+ 乙醚萃取 乙醚液 挥去乙醚 酸性成分 乙醚层 2%NaOH萃取 碱液 H+ 乙醚萃取 乙醚液 挥去乙醚 酚性成分 九、挥发油的提取分离 4.化学分离法 ? 醛酮类成分的分离 R=O ＋ 30%NaHSO3 R(OH) SO3Na＋ R=O H+或OH- 或用Girard T或P 九、挥发油的提取分离 5.硝酸银络合色谱法 ? 形成络合物的难易规律 ? 双键的吸附能力大于叁键 ? 双键越多吸附能力越强 ? 末端双键吸附力大于一般双键 ? 顺式大于反式 ? 环外双键大于环内双键 ?-细辛醚 ?-细辛醚 欧细辛醚 十、挥发油的检识 1.化学常数 酸值 ? 以中和1g挥发油