[医学]第七章炔烃和二烯烃1.ppt

exit;第一节 炔烃的结构、命名和离域键;二 、命名 1 、系统命名原则同烯烃类似。 2 、如分子中同时含有双键和三键,选择含双、三键在内的最长的链为主链按碳原子数称某烯炔;编号时遵循最低系列原则。从靠近双键或三键的一段开始。 3 、如从三键双键端编号,两者的数值相同,则给双键以最低的编号。;;二　炔烃的物理性质;δ1.8~2.8; A 2.15 B 1.936 C 1.55 D 1.00;第二节、 炔烃的化学性质; 烷烃〈 烯烃〈氨〈 末端炔烃(乙炔)〈 乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 ;#;二 、炔烃碳碳三键的反应;RC?CR+H2;;1. 加卤素;2 加 HI 和 HCl;3. 加 HBr;4. 酸催化加 水;;*1 Hg2+催化，酸性。 *2 符合马氏规则。 *3 乙炔?乙醛， 末端炔烃?甲基酮，非末端炔烃?两种酮的混合物。;常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、 RCOOH（RCOO-）;四 ） 炔烃硼氢化;RC?CR’;六）乙炔的聚合;七）自由基加成;一、用邻二卤代烷和偕二卤代烷制备;一、 双烯体的分类、 命名;(2E,4E)-2-4-己二烯;S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene;二、共扼二烯烃 一）π－π　共轭;;Ψ１，π１;三）、共振理论对共扼结构的描述;注意：;书写共振极限式时遵循的原则： １．必须符合Lewis结构的要求． ２．原子核的排列相同，电子的排布不同． ３．所有的经典结构式中，配对的或未配对的电子数目应当是一样的．; 判断共振极限式相对稳定性的原则： １、八偶体的极限式比非八偶体的稳定． ２、没有正负电荷分离的经典结构式贡献较大． ３、若极限式满足八偶体电子结构且有电荷分离，电负性大的原子带负电荷，电负性小的原子带正电荷稳定．;4、同号电荷相隔远，异号电荷相隔近的极限式稳定。 5、如参与共振的极限式具有等同的能量，共振杂化体特别稳定，等同的共振极限式贡献相等。 6、参与共振的极限式越多，共振杂化体就越稳定。;三。共轭二烯烃的性质;2、共扼加成的理论解释 １）亲电加成;;3、　热力学控制和动力学控制;二）、 狄尔斯—阿德尔反应（双烯合成）;四、聚集二烯烃;第五节 卤乙烯型???卤丙烯型卤代烃;思考：;;三、电子效应;;在分子结构中，含有三个或三个以上相邻且共平面的原子时，这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一起，从而形成离域键(delocalized bond）（大键），这种作用称为共轭作用（共轭—平均分担之意,用C表示） ，存在共轭作用体系称为共轭体系。 ;共轭体系的特性;共轭效应分为静态共轭效应和动态共轭效应。 ☆静态共轭效应：分子内固有的效应 ☆动态共轭效应:共轭体系受外电场或试剂的作用而极化;（三）共轭体系的分类 （根据与C=C共轭的P轨道的类型） ;2. P- π 共轭 eg. CH2=CH-Cl;;3. 超共轭效应 σ- π 超共轭 eg. CH3-CH=CH2 ;(2) σ-p 超共轭 eg. （CH3）3C+ ;（1）p-π 共轭： 若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子+C;;;★共轭效应和诱导效应的区别 ?诱导效应（I）：是建立在定域键的基础上，是短程的，一般在四键以上(包括四键)此效应可视为零。 共轭效应（C）：是建立在离域键的基础上，是远程的，效应存在于整个共轭体系中。有机化合物分子中往往两种效应同时存在。 作业：P213:7.8、P228:3、5、7、11、14