Wittig试剂.doc

《有机合成》课程论文 题 目： Wittig 反应及其应用 学 院：生命科学与化学学院 姓 名： x x x 专 业： 化学工程与工艺 学 号： ………　　 订稿日期： 2011年10月24日 原创声明 本人郑重声明：本人所呈交的论文是在指导教师的指导下独立进行研究所取得的成果。学位论文中凡是引用他人已经发表或未经发表的成果、数据、观点等均已明确注明出处。除文中已经注明引用的内容外，不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。 本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名：冉晓峰 2011年10月23日 论文指导教师签名： 目 录 原创声明···········································（ 1 ） 目录···············································（ 2 ） 摘要···············································（ 3 ） 关键词·············································（ 3 ） 前言···············································（ 3 ） 一Wittig反应的反应物······························（ 4 ） 二Wittig 反应的机理及立体化学·····················（ ４ ） 三Wittig反应在有机合成中的应用····················（ 6 ） 参考文献···········································（ 8 ） Wittig 反应及其应用 [摘　要]〕综述了基础有机化学中Wittig 反应及其在有机合成中的应用。 [关键词]Wittig 反应; 反应机理; 有机合成 [Abs tract] In this paper the wittig reactions in general chemistry is reviewed. [Key words] wittig reaction; reaction mechanism ; organic synthesis. 前言： 凡带有相邻的“+”,“-”电荷的分子称为内翁盐,又音译为“叶立德”( ylide 或ylid ) ,它是指含有结构为X-+ C- 的一类化合物.其中杂原子X 可以是P 、N 、A s、Sb、S i、Bi、S、I 、S e、Te、P b、Sn、B、A l【1】等.在这些叶立德中最早制备的是磷叶立德,这主要是由于P的d轨道分散负电荷的能力较强,因而季磷在强碱的作用下容易脱去a氢生成稳定的R3P+C—C-.在1953年,Wittig和Geissler就开始系统研究了磷叶立德与醛酮的反应并应用在有机合成上,建立了独特的结构和合成方法,故磷叶立德又称为Wittig 试剂. 自从1953 年Wittig报导了亚甲基三苯膦烷与二苯酮生成1,2一二苯乙烯的反应后, Wittig反应越来越受到化学家的重视。 一、Wittig 反应的反应物 wittig 反应的反应物分为磷叶立德和羰基化合物两种组分目前研究最多的磷叶立德为三苯膦生成的叶立德。 根据R- 结构可将磷叶立德分为三类。当R为强吸电子基时,为稳定的叶立德。当R为烷基时,为活泼的叶立德。当R为烯基或芳基时, 为中等活泼的叶立德。叶立德对Wittig 反应中的产物结构、立体化学及反应速率起着主要作用。 磷叶立德的制备是由三苯膦和卤代烃在碱作用下进行的。制备活泼的叶立德必须用丁基锂、苯基锂和氨基钠等强碱。而制备稳定的叶立德,采用醇钠甚至氢氧化钠即可。 羰基化合物通常为醛、酮,但酮的反应速率慢、产率低,除醛、酮外, 磷叶立德还可和烯酮、异氰酸酯、某些酸酐的羰基以及亚胺的碳氮双键发生反应, 生成烯类化合物。 二、Wittig 反应的机理及立体化学 Wittig 反应的机理目前主要有两种观点。 第一种观点认为,磷叶立德作为亲核试剂首先进攻醛、酮中的羰基形成内盐, 然后经过一个四元环过渡态,分解后得产物。这种机理可以较好地解释Wittig反应中立体化学的一般规律。稳定的叶立德,反应为热力学控制,主要得E型烯。而活泼的叶立德与之相反, 反应为动力学控制, 主要得Z型产物。 但也有例外的情况。如活泼的叶立德三乙基盐与醛、酮反应时,所得烯却以E 型为主。 二苯基苄基叶立德与取代芳醛反应时,产物也以E 型烯为主。【2】 第二种机理认为,反应中首先是磷叶立德与醛、酮发生［2 + 2］环加成,直接形成膦氧杂四元环,然后分解成烯。此机理预见了位阻较大的醛与