[工学]21 聚乙烯.pptVIP

二 化学交联－有机硅烷法 工艺过程： 熔融接枝造粒； 加入有机锡催化剂成型； 水蒸气处理，交联。 三 交联聚乙烯的应用 交联PE的力学性能、耐热性和耐环境应力开裂性大幅度改善。 交联PE广泛应用在电线、电缆、热水管、热收缩膜等。 交联PE不能再热塑性加工。 1.6 其它PE——UHMWPE 一 定义 UHMWPE平均分子量100万, 最高700万。低压法聚合，分子结构为线性，与HDPE相同。 HDPE和LDPE的分子量只有2～30万。 二 UHMWPE结构与性能之间的关系 UHMWPE分子之间的缠结非常强烈 结晶度比HDPE低，在70～80％，密度比HDPE低。 熔体粘度很高 粉末压制烧结法成型 其它特殊的方法 高强度 力学性能优良 高模量 高韧性 高耐磨性、低摩擦系数 耐环境应力开裂 良好的热塑性工程塑料 三 UHMWPE的应用 工程塑料 不粘、耐磨、自润滑的零件——导轨、轴承、密封圈等。 人体内部器官 高性能纤维——制成UHMWPE增强的复合材料用于军工和体育器材。 Homework 总结LDPE、HDPE和LLDPE结构性能区别。 为什么LLDPE的耐环境应力开裂性能要高于HDPE和LDPE? 第二章 热塑性塑料 (Thermal Plastics) 第一节 聚乙烯 (Polyethylene) 1.1 预备知识 1.2 聚乙烯的品种与合成条件 1.3 聚乙烯的结构与性能特点（重点） 1.4 聚乙烯的应用 1.5 聚乙烯的改性——交联PE(重点) 1.6 其它种类的聚乙烯——UHMWPE （重点） 1.1 预备知识 1熔体流动指数（MFI）：在规定的温度和压力下，试样熔体每10min通过标准出料模孔的总重量(克)。单位:g/10min。 砝码重2160g，料筒内径9.544mm，出料模孔内径2.095mm，长8mm。 MFI的大小与分子量大小基本成反比。 2热变形温度（HDT） 塑料试样在静弯曲负荷作用下，浸入一种等速升温的液体(或空气)传热介质中，当试样受热变形，变形量达到一定时的温度。(heat distortion temperature) 压力1.82MPa或0.46MPa，升温速率2℃/min 或5℃/min 3 维卡温度(VST,vicat softening temperature) 维卡软化温度），是指测定高分子材料在合适的液体传热介质中，在一定的负荷、一定的等速升温条件下，试样被1毫米2压针头压入1毫米时的温度。 4 固体线膨胀系数(Linear expansion factor) 固体的膨胀比气体和液体小得多，直接测定固体的体积膨胀比较困难。但根据固体（非晶体或多晶体）在温度升高时形状不变可以推知，固体在各方向上膨胀规律相同。因此可以用固体在一个方向上的线膨胀规律来表现它的体膨胀。 通常定义，固体在温度每升高1℃时，在某一方向上的长度增量ΔL／Δt与室温下（严格些应是0℃时）同方向上的长度L0之比，叫做固体的线胀系数α， 1.2 聚乙烯的品种和合成条件 1聚乙烯的定义(Definition) 聚乙烯是乙烯聚合而成的聚合物，分子式为： 英文为：polyethylene, 缩写为：PE。 2 聚乙烯的单体来源 单体来源 主要来源：石油烷烃热裂解、分离精制。 次要来源 乙醇脱水 乙炔加氢 从中天然气分离 3 合成方法和品种 高压法（LDPE）的合成方法是英国帝国化学工业（ICI），在1933年发明，在1939年工业化。 低压法是德国化学家Ziegler1953年发明，1957年工业化。 中压法是美国菲利浦石油化工公司发明，1957年工业化。 合成方法的发明人/单位和发明时间 线性低密度聚乙烯（LLDPE的合成） 乙烯与少量α-烯烃共聚 在低压（1.4-2.1MPa）和较低温度（75-90oC）下聚合。 催化剂：CrO3＋TiCl4＋无机氧化物载体 聚合机理：配位聚合(阴离子聚合） 产物比重：0.92-0.935。 20世纪70年代出现的。 1.3 聚乙烯的结构与性能特征 一 LDPE、HDPE和LLDPE的链结构 LDPE：存在大量的长支链和短支链。 HDPE：只有少量的短支链。 LLDPE：短支链数目与LDPE相当，但没有长支链。 二 PE的聚集态结构 PE分子链的特点： 分子链非常柔顺，Tg～-125oC。 结构单元对称、规整 PE非常容易结晶、而且结晶度很高（55%)。 在使用温度下，PE中大量结晶相和少量无定形结构并存。 1. PE的结构特征 2. 支化度对结晶的影响 支化度 减小 链规整性 提高 结晶度 提高 密度 提高 熔点 提高 结晶结构 规整 3. 分子量对结晶的影响 HDPE：提高分子量对结晶度几