[工学]C11酰化.pptVIP

11.1概 述 定义：有机物分子中O、N、C原子上导入酰基的反应 酰基： 酰化反应类型 常用的酰化剂 酰化机理 酰化机理：加成-消除机理 酰化历程 Z＝OH、OCOR、Cl、OC2H5 加成阶段 L:加成阶段反应是否易于进行决定于羰基的活性与官能团上孤对电子的活性 若L的电子效应是吸电子的，不仅有利于亲核试剂的进攻，而且使中间体稳定； 给电子的作用相反。 酰化试剂的活性 亲电活性正比于 上 C+ 电荷 上离去基团 Z 的吸电子越大，则上正电荷越强 酰氯酸酐脂肪族羧酸芳香族羧酸羧酸酯 当离去基团相同时：脂肪族芳香族 对于脂肪族：长链C活性短链C 对于芳香族：带有吸电子基团吸电性越强，活性越高 向－NH2上引入低C酰基时，可以用羧酸作酰化剂; 引入高C酰基或芳酰基时，要用酰氯、酸酐 被酰化物的反应活性 取决于官能团上孤对电子的活性 中性介质中，相同的母体： RNH2ROH  RNH2ArNH2  ROH ArOH  ArO－ArOH 芳香族：吸电子基↑，活性↑ 无空间位阻NH2 有空间位阻的NH2