[工学]Ch12化学动力学基础II.pptVIP

§12.5 溶液中进行的反应 反应物分子处在某一个溶剂笼中，发生连续重复的碰撞，称为一次遭遇，直至反应物分子挤出溶剂笼，扩散到另一个溶剂笼中。 在一次遭遇中，反应物分子有可能发生反应，也有可能不发生反应。 一次遭遇中进行约100~1000次碰撞，频率与气相反应近似。 每次遭遇在笼中停留的时间约为 ? 一次遭遇（one encounter） 1、溶剂介电常数的影响。 介电常数大的溶剂会降低离子间的引力，不利于离子间的化合反应。 2、溶剂极性的影响 。 如果生成物的极性比反应物大，极性溶剂能加快反应速率，反之亦然。 3、溶剂化的影响。反应物分子与溶剂分子形成的化合物较稳定，会降低反应速率；若溶剂能使活化络合物的能量降低，从而降低了活化能，能使反应加快。 4、离子强度的影响。离子强度会影响有离子参加的反应速率，会使速率变大或变小，这就是原盐效应。 ? 溶剂对反应速率的影响 §12.5 溶液中进行的反应 §12.5 溶液中进行的反应 稀溶液中，离子强度对反应速率的影响称为原盐效应。 例如有反应： ? 原盐效应 §12.5 溶液中进行的反应 取对数并整理得： 因为 代入上式得 §12.5 溶液中进行的反应 和 分别为无电解质和有电解质时的速率常数。 （1） 0，离子强度增 大