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软化学法制备硫化锌 姓名 郑青青 学号 06206010144 专业 06无机非金属材料 指导老师 徐海燕 主要内容 选题背景 设计思路 前期实验汇报 固体颗粒 化学浴沉积 微波辅助 往后实验计划 实验方案 讨论总结 ZnS结构特点 ZnS是一种化合物直接带隙半导体材料，禁带宽度为3.6-3.8eV，具有两种晶体结构，即立方相的闪锌矿和六方相的纤锌矿结构，分别如下图所示： ZnS闪锌矿结构 ZnS纤锌矿结构 ZnS的性质和应用 性质 折光系数和耐磨系高 良好的光学性质 很好的烧结性能 …… 光催化 具有红外性能 应用 化工 陶瓷 飞行器双波段红外观察窗口 塑料 油漆 石油污染处理 …… 纳米硫化锌的制备方法 固相法 液相法 特点装置简单，生产效率高，用途广泛 特点操作方便,合成工艺简单,转化率高, 可避免或减少粒子团聚现象 特点反应设备简单，低温低能耗，使用廉价试剂，易于大规模生产，制备参数容易控制 气相法 水热合成法 化学浴沉积 乳状液法 溶胶－凝胶法 高分子模板法 …… 不外加电场或其它能量，在常压、低温下通过控制反应物的络合和化学反应，得到沉积物 微波加热原理 微波是频率在300兆赫到300千兆赫的电磁波，微波场的场能转化为介质内的热能，使物料温度升高，产生热化和膨化等一系列物化过程而达到微波加热的目的。 安全无害 选择性加热 易于控制 节能高效 均匀加热 加热速度快 微波加热优点 微波辅助化学浴沉积 a．微波辅助化学浴沉积,虽然在合成材料的过程中微波和反应物之间的具体作用还不是很清楚，但是微波加热是由材料在电磁场中由介质损耗而引起的加热。 b． MA-CBD优势：溶液表观温度（≤100℃），但是在一些微局域处（几个分子的范围内）产生很高的微观温度，成为活化区域，更加直接有效。 制备样品条件 不同的pH 不同的沉积时间 不同的微波功率 不同的浓度 不同的加入量 产物的表征手段 晶体结构 X射线衍射光谱(XRD) 形貌 扫描电子显微镜( SEM ) 透射电子显微镜( TEM ) 光催化性能 紫外光降解甲基橙 可见光降解甲基橙 设计 思路 实验条件的设定 试剂的选择 锌源：乙酸锌、硫酸锌 硫源：硫代乙酰胺、硫脲、硫代硫酸钠 络合剂：柠檬酸三钠、酒石酸钾钠 实验条件的设定 锌源：络合剂=3／1， 3／2，3／4，3／6 锌源：硫源=1／1， 1／2，1／5，1／10 浓度比 pH值 ﹙9，10，11，12﹚ 低微=20-50 中低微=7-13 中微=2-5 水浴=3，4，5 加热时间 微波功率 低火 119W 中低火 280W 中火 462W 乙酸锌、硫酸锌对比 10ml Zn（AC）2（0.2M） 10ml ZnS04（0.2M） ＋5ml Na3C6H5O7（0.2×2／3M）＋SC（NH）2（0.6M） pH＝9-10,低微时间＝40min,XRD图如下 ZnS04 Zn(AC)2 ZnO 分析：在该实验条件 下均制得ZnO，不能 判断那个锌源对实验 有利。 乙酸锌、硫酸锌对比 改变条件，大量实验后得到下图： 分析总结 右上图是ZnS，右下图为ZnO，说明乙酸锌比硫酸锌更易制得ZnS粉末。 ZnS04 Zn(AC)2 硫代乙酰胺、硫脲、硫代硫酸钠对比 SC（NH）2 SCNH2CH3 分析总结 硫代硫酸钠在本实验条件下未制得任何样品， 说明其不易制备硫化锌；比较上面两图得到， 硫代乙酰胺比硫脲对硫化锌的制备更有利。 柠檬酸三钠、酒石酸钾钠对比 分析总结 左图为非晶，对比后知，柠檬酸三钠 比酒石酸钾钠更易制得硫化锌。 NaKC4H4O6 Na3C6H5O7 实验总汇 10ml Zn（AC）2（0.2M） ＋5ml Na3C6H5O7（0.2×2／3M）＋10ml SC（NH）2（0.6M） 水浴T=800C；pH=9-10；时间=3,4,5（h） 低微时间=40,55,70（min）；pH=9-10 中低微时间=10,13,15（min）；pH=9-10 低微时间=30,40,50（min）；pH=11 低微时间=40,55,60（min）；pH=8-9 Ph=11 低微50min 低微30min pH=9-10 水浴 微波 低微40min Ph=9-10 Ph=11 乙酸锌、柠檬酸三钠、硫脲 20ml Zn（AC）2（0.2M） ＋5ml Na3C6H5O7（0.2×2／3M）＋10ml SC（NH）2（0.6M） 20ml Zn（AC）2（0.2M） ＋2.5ml Na3C6H5O7（0.2×2／3M）＋10ml SC（NH）2（0.6M） 10ml Zn