化工工艺学幻灯片.ppt

2.5 催化剂的性能及使用 提高反应速率和选择性 改进操作条件 催化剂有助于开发新的反应过程，发展 新的化工技术 催化剂在能源开发和消除污染中可发挥重要作用 * * 铂炭催化剂 3A分子筛 钯触媒 活性氧化铝 合成氨催化剂 银催化剂 催化剂 我厂变换工段采用钴-钼系宽温耐硫变换工艺  我厂采用的是Qcs-03X型钴钼耐硫变换催化剂。由于它采用了新的组分和制造工艺，区别于原有的钴钼耐硫变换触媒体系，其变换活性高，特别是低温变换活性和在低H2S浓度下的活性尤为明显，对高空速，低水气比的适应能力和稳定性优于K8-11，可用于硫化物含量≥100ppm的工艺气，从而它既可作为中温耐硫变换触媒使用，也可作为低温变换触媒使用。 催化剂主要成份为：CoO和MoO3。由于催化剂是以氧化物形式存在，活性很低，只有转化为金属硫化物时才具有很高的活性，所以在催化剂使用之前必须硫化。 硫化过程主反应为：MoO3+2H2S+H2==MoS2+3H2O+48.15 KJ/mol CoO+H2S==CoS+H2O+13.40 KJ/mol * 催化剂在石化工业中重要性 全球催化剂市场销售额 1997，74亿美元， 1999，90亿美元 2005，113亿美元 2010，144亿美元 石化工业生产过程中的化学反应是通过催化反应实现的，因此，催 化剂的效能决定了一个生产过程能否实现以及过程的技术经济指标是否 先进。目前，是否掌握先进的催化剂生产技术是石化工业有无竞争力的 重要标志之一。 国内自从大庆油田发现以来，我国石化工业所需各种催化剂已基本 实现了自给。其中加氢精制、催化裂化、催化裂解、重整等催化剂性能 优异，出口国外。我国催化剂研发能力和水平大体上与国际相当，某些 催化剂达到国际领先水平。但是生产技术层面，如能耗、物耗、环保控 制、生产效率、生产成本还有差距。 2.5.1 催化剂的基本特征 催化剂是参与了反应的，但反应终了时， 催化剂本身未发生化学性质和数量的变化 催化剂只能缩短达到化学平衡的时间（即加速作用），但不能改变平衡 催化剂具有明显的选择性，特定的催化剂只能催化特定的反应 * * 催化剂发展史 萌芽阶段：20世纪前。制造硫酸催化剂（SO2 SO3） Pt 起步阶段：1900～1935年。合成氨催化剂（N2＋H2 NH3） Fe/Cr 发展阶段：1936～1980年。裂化催化剂（活性白土、X/Y分子筛） 齐格勒-纳塔催化剂。 成熟阶段：1980年后。90%的化工过程使用催化剂，择形催化剂、 固体超强酸等。催化剂基础研究和工业催化剂性能 大幅提升。 2.5.2 催化剂的分类 按催化反应体系的物相均一性 均相催化剂 非均相催化剂 按反应类别 加氢、脱氢、氧化、裂化、水合、聚合、烷基化、异构化、芳构化、羰基化、卤化 * 按反应机理 氧化还原型催化剂、酸碱催化剂 按使用条件下的物态 金属催化剂、氧化物催化剂、硫化物催化剂、酸催化剂、碱催化剂、络合物催化剂和生物催化剂 * * CH3OH 反应物择形 产物择形 限制过渡态择形 分子筛催化剂 2.5.3.1 工业催化剂的使用性能 活性 选择性 寿命 * 寿命的影响因素 化学稳定性 热稳定性 力学性能稳定性 耐毒性 2.5.3 工业催化剂使用中的有关问题 2.5.3.2 催化剂活化 催化剂在运输、存储过程中处于非活性状态，催化剂装入反应 设备后需经过进一步活化，使催化剂表面某些原始化合物转变成活 性相，进入催化剂活性状态。 催化剂活化手段 热活化：催化剂使用前，经过高温处理，以除去其表面物 理吸附的杂质,如水等。 氧化物或盐类加氢还原为金属。 氧化物硫化制备硫化物催化剂。 择形催化剂的预积炭和外表面覆盖、孔口收缩预处理。 化学活化 预积炭：高温下注入甲苯 CVD：(RO)3Si-O-Al,焙烧转变成 氧化硅膜(Si-O-Si)后，覆 盖在酸中心和 收缩孔口