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湿法冶金配位化学中南大学第2章

第二章 配合物的化学键理论 配合物的化学键理论:中心离子与配位体之间的化学键。 第一节 配合物的静电理论 静电理论的基本观点: 认为中心离子是带正电荷的粒子,而配位体是带负电荷 的粒子,配合物中的配位键是由单纯的静电相互吸引而形成的 形成配合物的结合能有两项: 1 配体与中心离子的吸引能 2 配体与配体之间的排斥能 U结合=U吸引+U排斥 对于二配位的离子 对于三配位的离子 一些现象不能很好解释: 配体一定时,半径相近的金属离子与之形成的配合物的稳定性应相近。 Na+半径为0.95, Cu+半径为0.96 形成的配合物的稳定性却相差很大 改进的静电理论: 静电极化理论,即中心离子和配位体在静电的作用下,相互会产生变形,中心离子的正电荷可吸引配体的电子,而配体的负电荷则排斥中心离子的电子。 1 自己变形 两方面的作用 2 使对方变形 Na+ , K+ , Mg2+ , Ca2+ 等离子,具有8电子结构,极化弱,因而与配体配位时,变形小 Cu2+,Ag+ , Zn2+ , Cd2+ 等离子,具有1

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