工程热力学8 蒸气的热力性质.doc

八、蒸气的热力性质 蒸气是一种气体，但离液态不远，故工作时常会有气-液相变发生。 8.1 单元工质的相图与相变 一、相图 气 （P低，T 高） 相 液 （P中，T 中） （物质的聚集状态） 固 （P高，T 低） 相图： 反映物质不同的相及相变的状态坐标图。 状态方程 在 P-V-T 三维坐标系中构成一曲面。若在其上不同的区域（参数范围）呈现有不同的相及相变，则构成 三维相图。 其在P-T面上的投影，称为 P-T相图； 在P-V面上的投影，称为 P-V相图。 此外，也还有其他状态参数相图，如 T-S 相图。这些都是二维相图。 二、P-T相图 图中的升华线、汽化线、熔解线 统称为相界线。其上发生相变，两相平衡共存， 此时的状态成为饱和状态，如气化线上 饱和液 饱和气，任意比例混合 ， 故 饱和压力与饱和温度不独立。 图中 汽化线延伸到临界点戛然而止（液-气相变的潜热及体积变化减小到零） 问对于熔解线 是否也存在这么一个临界点？（固-液无连续转变，故。。。） 三、P-V相图 点线 P-T相图上 P-V相图上 线面 （汽化线两相区） 相变线，定P即定T。 定压加热T不升，热量为相变潜热所吸收。 8.2 单元复相系平衡条件 一、热力系的平衡判据 S 无序度最大 平衡时 F、G 势能最小 二、 化学势 对于 定质量系统 （闭系） 对于 变质量系统 热势 力势 化学势（推动物质转变的势） 由 变质量系统热力学基本关系式 为什么选而不选其它U、H、F关于质量的偏导？ （T，p均为强度量，与m无关） 三、单元系相平衡条件 采用判据 （书上采用的是判据） 由 则 故 又因孤立系 代入上式 平衡时 极大 ， ，， 或 对任意变动 则 ， ， 即 热平衡 力平衡 平衡条件 相平衡 讨论： 若已达热平衡与力平衡 ，， 相尚未平衡 当 ， ， 则 ， ， 则 即质量总是从化学势高的相向化学势低的相转移 （因故为向势能小的方向变化） 四、吉布斯相率 两相平衡 即 或 不独立 三相平衡 唯一确定 如 水 三相点可作为温度基准点。 一般 对于无化学反应系统 吉布斯相率 其中：I独立参量个数，自由度， C 系统中的组元数，P 系统中的相数。 五、克劳修斯-克拉贝龙方程 确定相界线的斜率，从而给出相平衡的p与T的关系式。 ① ② ②-①得 ③ 由 得 ， 则③可表为 克劳修斯-克拉贝龙方程 大多数物质 为正，少数物质为负，如水。 应用： 熔点与压强 将0℃时水的潜热（融解热）， 液相体积，固相体积代入得 即每增加134个大气压，冰的融点下降1℃. 此可以来解释冰川运动，冰刀运动。 沸点与压强 将沸点100℃ （）汽化潜热 ，水的液相体积 ，气相体积 代入得 （1 mmHg=133.3Pa） ,即水约在82℃沸腾。 （3）蒸气压曲线（气化线） 与气相体积相比，液相体积可忽略不计， （理想气体假定） （近似） （较精确） 其中 A ，B ，C 由实验数据拟合。 8.3 蒸气的定压发生过程 工程上蒸气的产生（锅炉、蒸汽发生器、蒸煮设备）与凝结（冷凝器）都是在定压下进行的，因定压易于控制。 ① 液体加热 蒸气定压发生过程三阶段 ② 气化 ③ 过热 总结： （临界点） 两线 （饱和液线、饱和蒸气线） 三区 （过冷（液）区、湿蒸气区、过热（蒸气）区） 五态（ 过冷液、饱和液、湿（饱和）蒸气、（干）饱和蒸气、