11 乳状液和胶体2.pptVIP

影响聚沉作用的一些因素 1. 电解质对于溶胶聚沉作用的影响 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 所需电解质的最小浓度。从已知的表值 可见，对同一溶胶，外加电解质的反号 离子的价数越低，其聚沉值越大。 聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解质 其聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的 电解质，其聚沉能力越强。 显然，聚沉值大小与实验条件有关，通常作相同条件下的比较。 电解质的影响有如下一些规律： （1）聚沉能力主要决定于与胶粒带相反电荷的离子的价数 异电性离子为一、二、三价的电解质，其聚沉值的比例约为： 相当于 这表示聚沉值与异电性离子价数的六次方成反比 这一结论称为舒尔茨-哈迪规则（Schulze-Hardy规则） 影响聚沉作用的一些因素 2）同价数的反离子聚沉能力 反离子半径对 AgI 负溶胶聚沉值的影响 外电解质 反离子半径（?） （水化前） 反离子半径（?） （水化后） 聚沉值 mmol / L LiNO3 NaNO3 KNO3 0.78 1.00 1.33 2.31 1.76 1.19 165 140 136 Ca(NO)3Mg(NO3)2 1.05 0.75 3.00 3.32 2.40 2.60 离子的水化半径可由极限电导及Stokes定律算出（绝对值大小可能有出入，但相对大小次序是正确的）。 离子水化后半径越小，聚沉能力越强，聚沉值越小。 同价反离子聚沉能力： 3）大的有机反离子 因大的有机反离子与胶粒之间有很强的范德华引力，易被吸附。 与同价小离子比，大的有机反离子聚沉能力大得多，聚沉值小。 4）同号离子的影响 在反离子相同情形下，有些同号离子由于和质点的范德华吸引而被吸附，改变了胶粒的表面性质（?变大)，增加了稳定性，聚沉能力降低，聚沉值增加。 一般地： 大的或高价的负离子对负溶胶有稳定作用； 大的或高价的正离子对正溶胶有稳定作用。 例如: 下表为不同电解质对亚铁氰化铜负溶胶的聚沉值。 电解质 聚沉值/(mol?m-3) 电解质 聚沉值/(mol?m-3) KBr 27.5 KNO3 28.7 K2SO4 47.5 K2CrO4 80.0 K2C4H4O6 95.0 K4[Fe(CN)6] 260.0 对比左右列，高价负离子的聚沉值的明显大于低价负离子（稳定）。 对比上下行，由 rNO3? rBr? (水化后)，稳定作用强，所以聚沉值：KNO3 ? KBr（其他各行数据同理）。 2．胶体体系的相互作用 电性相反的溶胶互相混合，发生聚沉-互沉现象。 聚沉的程度与两溶胶的比例有关，在等电点附近的聚沉才完全（使胶粒上的电荷中和）。 例如，用明矾净水： 水中的悬浮物通常带负电（粘土负电性），明矾的水解产物 Al(OH)3 溶胶带正电，混合后发生聚沉，起到净水作用。 产生相互聚沉现象的原因是：可以把溶胶粒子看成是一个巨大的离子，所以溶胶的混合类似于加入电解质的一种特殊情况。 负电性的 As2S3（以 S 2? 为稳定剂）溶胶与负电性的 S 溶胶（以 S5O62? 为稳定剂，Raffo 法制得） ? 混合 ? S ? ? 聚沉 原因是稳定剂的相互作用导致聚沉： 一般来说，电性相同的溶胶混合后没有变化。但也有例外，若两种胶体上的稳定剂相互作用形成沉淀而破坏胶体的稳定性，则发生聚沉。 例如： 11.3 大分子化合物溶液 Staudinger 把相对分子质量大于104的物质称之为大分子，主要有： 天然大分子：如淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。 人工合成大分子： 如合成橡胶、聚烯烃、树脂和合成纤维等。 合成的功能高分子材料有：光敏高分子、导电性高分子、医用高分子和高分子膜等。 1.大分子化合物溶液 大分子的分类 大分子化合物吸收溶剂，本身体积胀大，最后溶解在溶剂中，形成均相体系，即为大分子化合物溶液，简称为大分子溶液 三种溶液性质的比较 大分子溶液的稳定性 (1) 大分子溶液稳定的因素 (2) 大分子溶液的盐析 大分子电解质溶液稳定：大分子离子带有相同的电荷 和大离子高度溶剂化形成溶剂化膜。 大分子非电解质溶液稳定：长链上的基团高度溶剂化 形成溶剂化膜。 大分子溶液的盐析与溶胶的聚沉的区别 大分子溶液的盐析 溶胶的聚沉 无机盐用量 多 少 电荷符号 正、负离子都有作用 反离子起作用 离子所带电荷数 有关，但规律不明显 与反离子