15 二部分 第六章 三萜及其苷类52,0.6学时.pptVIP

常见植物： 人参：人参皂苷Ro等 甘草：甘草皂苷、甘草次酸等 柴胡：柴胡皂苷等 1.齐敦果烷型 油橄榄（Olea europaea） 女贞子叶：熊果酸 2. 乌苏烷型 常见植物 积雪草 积雪草苷 地榆 3. 羽扇豆烷型 结构特点： E环为五元碳环，且在E环19位有异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为反式。 常见的含羽扇豆烷型的天然药物：羽扇豆、白头翁等 R=COOH 白桦酸 R=CHO 白桦醛 R=CH2OH 白桦醇 R=CH3 羽扇豆醇 4. 木栓烷型 由齐墩果烯经甲基移位转变而来 雷公藤（tripterygium wilfordii） 三萜及其苷类 第一节 概述 第二节 三萜类化合物的生物合成 第三节　三萜类化合物的结构与分类 第四节 三萜理化性质 第五节 提取分离方法 第六节 生物活性 1、性状 皂苷元: 结晶； 皂苷: 无定形粉末 2、苦味、辛辣，对粘膜具刺激性 3、表面活性 4、溶解性 皂苷元：脂溶性 CHCl3、CH3COOC2H5、醇 皂苷：水溶性 水、醇、正丁醇、戊醇 第四节 三萜理化性质 5、溶血性（皂苷特性）（口服给药，不做成注射剂） 原理：皂苷 + 胆甾醇 不溶于水的复合物 单糖链皂苷 强 溶血性 双糖链皂苷 弱、无 酯皂苷 强 溶血指数  特：人参总苷 不具溶血性 人参三醇苷 齐墩果烷苷（溶血） 人参二醇苷（抗溶血） 理化性质 ① 三萜皂苷元 + 酸或Lewis酸 显色 显色剂：醋酐-浓H2SO4 三萜(皂苷)：黄→红→紫→兰→褪色 甾体(皂苷)：黄→红→紫→兰→绿→褪色② 三氯醋酸 区别 三萜(皂苷)△→100℃ 红→紫 甾体(皂苷)△→60℃ 红③ 氯仿-浓H2SO4 6、显色反应 理化性质 7、沉淀反应 (可用于分离)三萜皂苷(酸性皂苷): (NH4)2SO4、Pb(OAc)4 中性盐→↓甾体皂苷(中性皂苷): Pb(OH)2(OAc)2、Ba(OH)2 碱性盐或碱→↓ 8、水解反应 原(生)皂苷 次(生)皂苷 水解 理化性质 参考前面章节学习的相关提取分离方法，思考哪些方法适用！ 三萜及其苷类 第一节 概述 第二节 三萜类化合物的生物合成 第三节　三萜类化合物的结构与分类 第四节 三萜理化性质 第五节 提取分离方法 第六节 生物活性 一、三萜类化合物的提取 1.醇类溶剂提取法 药材粗粉 甲醇或乙醇提取 提取液 回收溶剂 浓缩液加少量水 分别用石油醚、氯仿或乙醚、正丁醇萃取 石油醚 亲酯性杂质 色素、叶绿素 氯仿或乙醚 游离的三萜类化合物 正丁醇 总皂苷 水液 水溶性杂质 ◆常用的提取分离方法 第五节 粗提物水溶液 水流出液 树脂 1)大孔吸附树脂2)水洗 (糖、水溶性色素、鞣质) 回收溶剂 总皂苷 流出液 (皂苷) 2.树脂法 总皂苷醇-水溶液 皂苷析出↓ 过滤 加入低极性溶剂 (石油醚等) 3. 溶剂沉淀法 总皂苷 4.铅盐沉淀法 5.色谱分离法 其它: 二. 分离 1) 层析法 分离手段：吸附、分配 层析方法：柱层析、TLC(制备用)、HPLC 显色：显色剂，UV 三萜皂苷: 分配柱层析 硅胶(支持剂) 亲水性 含水溶剂(洗脱液)：H2O-CHCl3-醇 反相材料：RP-8、RP-18、Sephadex葡聚糖凝胶 制备HPLC：ODS反相柱 2) 化学方法：(提高其亲脂性，便于分离) -COOH COOMe -OH -OAc CH2N2 HOAc 三萜及其苷类 第一节 概述 第二节 三萜类化合物的生物合成 第三节　三萜类化合物的结构与分类 第四节 三萜理化性质 第五节 提取分离方法 第六节 生物活性 第六节