醛酮2012.423.pptVIP

* * * * * * * * * * 2. Gattermann-Korch(盖特曼-柯赫)反应 在催化剂(无水三氯化铝和氯化亚铜)存在下，芳烃与氯化氢和一氧化碳混合气体作用生成芳醛。 含有强的钝化基团的化合物不能进行此反应。 3. 酚醛和酚酮的合成 Reimer-Tiemann(瑞穆-梯曼)反应合成酚醛(第十一章) Fries(傅瑞斯)重排反应合成酚酮 (第十章) 第五节 不饱和醛酮 α,β-不饱和醛酮的结构 一、结构 二、反应 1. 亲核加成 A为H时，互变异构 当亲核试剂为NuH时，1,4加成的产物为烯醇式，它很容易重排成酮式。 从最终结果来看，加成好象发生在碳碳双键上。但从本质上看，这些反应是属于1,4加成。又如： α,β-不饱和醛、酮与有机锂、有机钠等化合物作用时，产物以1,2加成产物为主： α,β-不饱和醛、酮与格氏试剂加成时，若羰基旁的烃基较小时，以1,2加成产物为主，否则以1,4加成产物为主。例如： 2. 亲电加成 α,β-不饱和醛、酮进行亲电加成时，由于羰基的吸电子作用，不仅降低了烯键的活性，而且影响加成反应的方向。 反应过程为： 1,4-加成 α,β-不饱和醛、酮与卤素、次卤酸不发生共轭加成，而是在双键上发生亲电加成。 3.