大学化学有机物医学附：分子轨道理论.x授课讲义.pptVIP

CO、CN-、 NO的组态 例3 CO与 N2 是等电子分子，能级顺序相同 CO的组态： 或 或 CO 轨道能级次序与CO 一致，但NO比CO 多一个电子，填入2?反键轨道中。 NO CN- 与CO 是等电子体，组态与CO 一致 CN- 例4 只是最外层的2pz 与H的1s轨道成键， F的1s，2s，2px，2py，都是非键电子，但仍然按分子轨道符号表示。 对原子序数相差很大的异核双原子分子，如HF 4σ 1π 3σ 2p 2σ 2s 1σ 1s 1s H HF F 　3.3.3 双原子分子的光谱项简介 光谱项 分子 原子 表示 不影响光谱项的轨道 填充满的轨道 原子实 影响光谱项 的轨道 最高填充电子轨道 最外层未填满的轨道 2S+1 自旋多重度 光谱项多重性 轨道角量子数 L= 0 1 2 3 S P D F Λ= 0 1 2 3 ∑ Π ? Φ 基态光谱项 S n/2（n未成对电子数） Λ 计算方法 根据基态电子排布 σ ? δ m 0 ±1 ±2 s p d m 0 0，±1 0, ±1，±2 3.2 分子轨道理论 3.2.1 分子轨道理论要点 对 m 个核和 n 个电子组成的分子体系，体系总的波函数为Ψ =? (1,2…n) 。在定核近似并采用原子单位后，体系的 Hamilton 算符为: （1）单电子近似 分