原子吸收光谱法干扰及总结知识讲稿.pptVIP

原子吸收光谱法Atomic Absorption Spectrometry (AAS) ;一、发展历史 原子吸收光谱法的发展经历了3个发展阶段： 1、第一阶段——原子吸收现象的发现与科学解释 早在1802年，伍朗斯顿（W.H.Wollaston）在研究太阳连续光谱时，就发现了太阳连续光谱中出现的暗线。1817年，弗劳霍费（J.Fraunhofer）在研究太阳连续光谱时，再次发现了这些暗线，由于当时尚不了解产生这些暗线的原因，于是就将这些暗线称为弗劳霍费线； 1859年，克希荷夫（G.Kirchhoff）与本生（R.Bunson）在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 ;太阳光; 暗线是由于大气层中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果：;2、第二阶段——原子吸收光谱仪器的产生 　　原子吸收光谱作为一种实用的分析方法是从1955年开始的。这一年澳大利亚的瓦尔西(A.Walsh)发表了他的著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”奠定了原子吸收光谱法的基础。50年代末和60年代初，Hilger, Varian Techtron及Perkin-Elmer公司先后推出了原子吸收光谱商品仪器，发展了瓦尔西的设计思想。到了60年代中期，原子吸收光谱开始进入迅速发展的时期。 ;3、第三阶段——电热原子吸收光谱仪器的产生 　　;第四阶段——原子吸收分析仪器的发展 ;二、原子吸收线的轮廓 原子吸收线指强度随频率变化的曲线，从理论上讲原子吸收线应是一条无限窄的线，但实际上它有一定宽度。 1、自然宽度 由于激发寿命原因，原子吸收线有一定自然宽度，约为10-5 nm;2. Dopple 变宽 由于原子的热运动而引起的变宽;3、压力变宽 压力变宽指压力增大后，原子之间相互碰撞引起的变宽。分为： Lorentz 变宽：指被测元素原子和其它粒子碰撞引起的变宽（ 10-3 nm )； Holtsmart 变宽：指同种原子碰撞引起的变宽。在原子吸收法中可忽略。 4、原子吸收线的轮廓 综合上述因素，实际原子吸收线的宽度约为10-3 nm 数量级 ;三、原子吸收光谱的测量 1、积分吸收 吸光原子数 No 越多，吸光曲线面积越大（峰越高），因此，理论上积分吸收与 No 呈正比：;?1 ?2 ?3 ?4 ?5 ?6 ?7 ?8 ?9 ?10;0.0001 nm; ?o;根据吸收定律，有： I = Io e-K ? L ;;A = K C;;第三节 原子吸收光谱分析的仪器;一、光源 光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射 对光源的基本要求是： 锐线 （发射线半宽〈 吸收线半宽） 高强度 稳定 （30分钟漂移不超过1%） 背景低 （低于特征共振辐射强度的1%） ;原子吸收分析中需要研究的条件之一： 灯电流的选择;;直接燃烧型：;预混合型原子化器;原子吸收分析中需要研究的条件之二： 火焰原子化条件的选择 火焰类型 燃气-助燃气比例 测量高度 ;2、石墨炉电热原子化;石墨炉特性 ： （1）自由原子在吸收区停留时间长，达火焰的103倍 （2）原子化在Ar气气氛中进行，有利于氧化物分解 （3）原子化效率高，检出限比火焰低 （4）样品量小 缺点：基体干扰——管壁的时间不等温性——管内的 空间不等温性 实现等温原子化的措施： （1）采用里沃夫平台 ;（2）提高升温速率 石墨炉原子化采用程序升温过程;原子吸收分析中需要研究的条件之三： 石墨炉原子化条件的选择 灰化、原子化 条件的选择;3、低温原子化 低温原子化是利用某些元素自身或其氢化物在低温下的易挥发性实现原子化的。例如 AsO33- +BH4- + H+ ? AsH3? ;三 、分光器; 作 用—— 将所需要的共振吸收线分离出来 部 件—— 狭 缝、反射镜、色散元件 要 求—— 能分辨开 Ni 三线 Ni 230.003 nm Ni 231.603 nm Ni 231.096 nm ;四、检测系统 作用 —— 检测光信号的强度 部件 —— 光电倍增管 要求 —— 足够的光谱灵敏度 ;光源调制：;;消除物理干扰常用的方法： 1、配制与被测试样组成相似的标准样品； 2、在不知道试样组成或无法匹配试样时，可采用标准加入法 或稀释法来减小