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维普资讯 斗一 第 2期 无 机 化 学 学 报 Vo1．13．No．2 9目7年 6 JOURNALOF INORGANIC CHEMISTRY June．1997 三甲基胺氧化物希土配合物的振动光谱和配位结构研究 胡怀明 孙红随 高忆慈 彭周人 OC,lX@,； (．南京大学配位化学所．南京 210093) 623。772 (兰州大学化学系，兰州 730000) 用三 甲基胺氧化物 (TMAO)与希土高氯酸盐和硝酸盐反应，制得了组成为：[Ln(TMAO)6] (ClO)‘3和[in(TMAO)3(No3)](No】)：，(Ln La、NdSm、Gd)的配合物。用摩尔电导、IR、Raman光 谱结台GF矩阵力常数及INDO分子轨道计算对其配位结掏进行了研究。 、，IA0 l眸上 关键词： 三甲基胺氧化物 希 配台物 振动光谱 量化计算 一 J■一 三 甲基胺氧化物 (CH)N~O(TMAO)是海生动物中许多细菌新陈代谢过程中的天然氧 化刺 ，在化学中广泛地用做选择性氧化剂 和氧转移试剂…。由于TMAO生物和化学上的 重要性及结构上的特殊性，有关它的结构、光谱、物性及生物化学方面有大量的研究。本文运 用谱学及量化计算对其希土配合物的配位情况进行 了研究。 l 实验部分 希土配合物按照文献合成，其组成Ln(TMAO)e(clo。)a和 Ln(TMAO)a(Nos)a(Ln=La、 Nd、Sm、Gd)。C、H、N含量用Ferkin—Elmer240C元素分析仪测定，摩尔电导用DSS一儿A型电导 仪测定，红外光谱用KBr压片技术在Nicolet一5DXFTdR光谱仪上测定．Raman光谱用 SPEX 1403激光拉曼光谱仪测定。 2 结果与讨论 2．1 化学组成 摩尔电导表明．希土硝酸盐配合物(129～136S·cm。·molt)是 1：2型电解质…，[Ln (TMAO)s(NOs)] o1)!．Ln~La、Nd、Sm、Gd。希土高氯酸盐配合物的摩尔电导(171～】80 S·cm ·mol )比相应的希土硝酸盐配合物大 35～45S·cm ·mol～。由于高氯酸根的极限 当量电导比硝酸根小Ⅲ．推断它们是 1：3型的电解质，~Ln(TMAO)](ClO,)·，Ln=La、Nd、 Sm 、Gd。 2．2 配合物的振动光谱与配位模式 2．2．1 No 的振动光谱和配位方式 收稿 日期：1996-0319。 收修改稿 日期 通讯联系凡。 第一作者_胡怀嘲 男．南京大学博士生。研究方向：配位化学。 维普资讯 第2期 三甲基胺氧化物希土配合物的振动光谱和配位结构研究 ·125 · 硝酸钕配合物的IR谱和硝酸镧的Raman谱如图 la、b。在硝酸钕配合物的lR谱 ．1390 cm 处有一很强很宽的吸收峰，它是未配位No 的简并伸缩振动vd(No)、单配位NOi的 (NO)、(NO：)的伸缩振动以及甲基的变形振动等的吸收峰；1009cII1一有一弱峰，它为单配 位NO3的v(NO)振动吸收峰；825cII1 处有一中等强度的吸收峰．它是未配位和配位No 的面外弯曲振动的吸收峰；710cm 附近有一宽的吸收峰．它是未配位No 的简并弯曲振动 (ONO)和配位后它的分裂峰 在硝酸镧配合物的Raman谱中，1450ciTfl 附近有很弱且很宽 的峰，它为未配位NOr的简并伸缩振动 (No)和配位后的分裂峰；1046 处很强尖的峰是 未配位NOr的对称伸缩振动vl的峰；710ClTfl～、740cm 、750cII1处出现的三个峰对应于未 配位NO~的简并弯曲振动也(ONO)和配位后的分裂峰。根据 以上分析，硝酸