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化学反应的方向—2
△G=△H - T△S △G:吉布斯自由能变,单位:kJ/mol 在温度、压强一定的条件下化学反应方向的判定为: △G =△H - T△S 0 反应能自发进行 △G =△H - T△S 0 反应不能自发进行 △G =△H - T△S = 0 反应达到平衡状态 2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)298K,100KPa: △H= -746.8 kJ·mol -1 △S= -197.5 J·mol-1·K-1 (5)为了提高甲烷的碳化程度,你认为下面四个温度中最合适的是?????? 。 A. 905.2 K B. 927 K C. 1273 K D. 2000 K * * 第四节 化学反应进行的方向判据: 体系总是要向着使自身能量降低(焓减△H0 )、混乱度增大(即熵增△S>0 )的方向转变。 △H △S 0 一定能自发 △H0 △S>0 △H0 △S0 △H0 △S>0 △H0 △S0 一定不能自发 CO (g)==C(石墨,s)+1/2O2(g) △H= 110.5 kJ· mol -1 △S= -89.4 J·mol-1·K-1 2KClO3(s)==2KCl(s)+3O2(g) △H= -78.03 kJ·mol -1 △S= 494.4 J·mol-1·K-1 4 3 2 1 反应实例 △G及反应方向 △S △H 类型 - +,(任何温度)均不自发 自由能增加 + -,(任何温度)均自发 自由能减少 +,(常温)不自发 -,高温自发 -,(常温)自发 + ,高温不自发 + - + + - - 2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g) 3O2(g)=2O3(g) C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2 (g) N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) △G=△H-T△S △G=△H - T△S = -746.8kJ·mol -1-298K×(-197.5J·mol-1·K-1) = -687.9kJ·mol -1 0 所以,298K , 100KPa下,反应能自发进行。 实际应用中,通常加入催化剂来加快反应速率。 反应能否自发进行? NO (g) + CO (g) N2 (g) + CO2(g) 分析CaCO3的分解反应: CaCO3 = CaO + CO2 100KPa下:△H= 178.2 kJ·mol -1 △S = 169.6 J·mol-1·K-1 (1)298K温度下反应能否自发进行? (2)1200K温度下反应能否自发进行? (3)该反应能够自发进行的临界温度是多少? (1) △G(298K)=△H - T△S = 178.2 kJ·mol -1-298K×169.6×10-3 kJ·mol-1·K-1 = 127.7 kJ · mol -1 0 所以,298K,100KPa下,反应不能自发进行 (2) △G(1200K)=△H - T△S = 178.2kJ·mol -1-1200K×169.6×10-3 kJ·mol-1·K-1 = -25.32 kJ · mol -1 0 所以,1200K,100KPa下,反应能自发进行 (3) △G =△H - T△S = 0 平衡 此时的温度为反应的临界温度。 △ S △H T= 因为CaCO3 分解反应的△H 0, △S 0 所以, T T临界 反应自发进行 T T临界 反应不能自发进行 △ S △H T临界 = = 178.2 kJ·mol -1 169.6×10-3 kJ·mol-1·K-1 = 1050.7 K 1、在讨论过程的方向时,指的是没 有外界干扰时体系的性质。如果允 许外界对体系施加某种作用,就可 能出现相反的结果。 例如:石墨经高温高压还是
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