有机化学 卤代烃课件培训材料.pptVIP

第九章、卤代烃 有机化学 一、分类和命名 R-X 1.分类：按所连烃基不同分类 饱和卤代烃：CH3CH2CH2X 不饱和： 卤代芳烃： 按所连的 C原子 不同分类 也可按所含卤原子数目分为： 一卤代物： R-X 二卤代物： CH2X2 多卤代物： CHX3，CX4 2.命名： 系统命名法 含卤原子的最长碳链为主链，X作为取代基，从靠近 取代基的一端开始编号。取代基的列出次序 按基团的顺序规则（后面的基团先列出） 例： （国际：基团的列出顺序按英文字母的顺序） 3.异构现象： 异构体数目比相应的烷烃多： 既有碳架不同，又有卤原子位置的不同。 例：丁烷： 氯代丁烷： 二.卤代烃的物理性质 形态： R-Br (1C) R-Cl (1-2C) R-F (1-3C) 气体 其他一般为液体，高级卤代烃为固体 b.p. ： RI RBr RCl RF 比重： RF、RCl 1; RBr、RI、Ar-X 1 卤原子增加，d增大 可极化性：RI RBr RCl RF 溶解性：不溶于水（虽有极性，但不与水形成H-键） 易溶于有机溶剂。 光谱性质： IR： νC-F 1000-1350 cm -1 (S) νC-Cl 700-750 cm-1 (m) νC-Br 485-610 cm-1 (m) νC-I 485-610 cm-1 (m) NMR: 例： 三、卤代烃的化学性质： 反应是由带负电荷（或孤对电子）的试剂进攻 带正电荷的C原子引起的——亲核取代（SN） Substitution Nucleophilic （一）亲核取代反应 常见的亲核取代反应： 底物 + 亲核试剂 (1)中性 负离子 (3). 底物为正离子： (2) 中性分子 中性分子 卤代烃的亲核取代生成多类重要产物， 最有用的有机反应之一. 反应活性： （二）、消除反应： β- 消除： 主要生成双键上烃基取代较多的烯—扎依采夫规则 α- 消除： γ(δ)-消除 （三）、与金属的反应： 1.与镁的反应 1）反应活性: RI RBr RCl RF 1ºR产率较好，2º、3º可有消除、偶联发生 PhCH2X, CH2=CH-CH2X等太活泼，易发生偶联 例如 为避免偶联发生，宜在低温，稀醚液中进行 应用： 合成端稀 与Mg反应活性低， 常用溴化物或碘化物 高沸点溶剂（ ,CH3O-CH2CH2OCH3） (2). 反应条件，注意事项： 干燥、隔绝空气，无活性氢化物 (3).格氏试剂的用途 用于制 1º、2 º、3 º醇及酮等。 用于制还原电位低于Mg的金属化合物 2.卤代烃与Li的反应 (1).锂化物 一般用RCl，RBr。（RI易发生偶联） 例： (2).二烷基铜锂的制备和应用. 1. R可为烷、稀、烯丙或苄基（最好为1º）； 2. 反应物中含C=O、COOH、COOR、CONH2等不受影响； 3. 连于双键上的卤代烃与烷基铜锂反应，烷基取代卤原子 的位置，且保持原来的几何构型。 四、亲核取代反应的历程及影响因素 (一).两种反应历程 SN1和SN2 1.双分子亲核取代反应(SN2) υ= k[CH3Br][OH-], 动力学上表现为二级反应 速控步骤: 双分子参与。级数与分子数 不一定总相同（如溶剂解：双分子，一级反应) 历程： 反应进程的能量变化曲线如下： p247 图9.2 特点：亲核试剂从离去基团的背面进攻，产物构型翻转； 一步完成，过度态：中心C为五价，拥挤，能量高。 2. 单分子亲核取代反应（SN1） υ= k[(CH3)3CBr] —动力学一级反应，与[OH-]无关。 分步反应历程： a 是速控步骤，只涉及(CH3)3C-Br一种组分（SN1） 反应进程的能量变化曲线：P248图9.3 特点：分步进行，第一步断裂C-Br键生成C+中间体 需能量较多，E1 E2 (二).亲核取代的立体化学 1. SN2和SN1的立体化学 SN2-背面进攻，构