现代材料分析与测试技术第13章热分析技术(953KB).ppt

(3)DTA峰面积的确定 DTA的峰面积为反应前后基线所包围的面积，其测量方法有以下几种： (1)使用积分仪，可以直接读数或自动记录下差热峰的面积。 (2)如果差热峰的对称性好，可作等腰三角形处理，用峰高乘以半峰宽峰高处的宽度的方法求面积。 (3)剪纸称重法，若记录纸厚薄均匀，可将差热峰剪下来，在分析天平上称其质量，其数值可以代表峰面积。 * * 4. 差热分析仪 DTA的装置如下图所示，仪器包括下列几个主要部分。 (1)热电偶 热电偶是DTA的关键元件，一般用铂－铂铑，经过仔细加工和热处理使之能稳定可靠地进行测量。 (2)测量池 测量池包括试样池和参比池。测量池与其托架接触良好以保证能追随程序温度的变化。有两种池设计。 (3)程序温控装置 (4)热电偶用的微伏放大器 (5)记录仪 (6)气氛控制系统 * * * 5. DTA测量时应注意的要点及其影响因素 (1)注意程序控温的线性和速度。 (2)在选择基准物的时候应考虑尽可能使Cr与Cs相近，使基线接近零线。 (3)在测定过程中应注意水分的干扰影响。 (4)测定过程中可能发生双峰交叠的情况，应设法分峰(这表示两个热反应)。 (5)注意反应中的挥发物发生二次反应带来反应热的干扰。 (6)对预结晶物质程序升温和降温所得的曲线是不可逆的。 (7)DTA(包括DSC)需要用标准物质来校正测定的温度准确性。 * * 曲线显示在40℃有一吸热峰,ＴＧ曲线显示了这一温度范围有较重的失重台阶。这是乙醇挥发所致。ＤＴＡ曲线在245～410℃有强放热峰,ＴＧ曲线上可以看到明显的失重台阶,对应着油酸的燃烧及非晶态Ｆｅ2Ｏ3的晶化过程。伴随的失重是由于表面包覆剂油酸的分解和结晶水的失去。410℃以后的放热峰主要对应于向更稳定的α-Ｆｅ2Ｏ3的转变,由于这一转变过程中的质量变化很小,这与ＴＧ曲线上已观察不到明显的失重现象是一致的。 乙醇体系制备Ｆｅ2Ｏ3，表面包覆油酸钠 * 分解温度为多少？ * 18.2 差示扫描量热法(DSC) 1 . 基本原理 与DTA相比，仪器多了一个功率补偿放大器，样品与参比池下面多了补偿加热丝。 如果试样吸热，补偿器便供热给试样，使试样与参比物的温度相等，ΔT＝0； 如果试样放热，补偿器便供热给参比物，使试样与参比物温度相等，ΔT＝0。 这样，补偿的能量就是样品吸收或放出的能量。 * * 设补偿回路总的电流强度为I 其中样品池下面加热丝的电流强度为Is； 参比池下面加热丝的电流强度为IR； 且在整个测试过程中，补偿回路总的电流强度保持不变。根据DSC补偿电路可知 I＝Is＋IR * 2. DSC曲线 纵坐标: 试样放热或吸热的速度 横坐标: 温度或时间。 同样规定吸热峰向下，放热峰向上. * * 18.4 热分析技术在材料研究中的应用 1、热动力学研究 2、多形体相变的研究 3、材料的鉴定与分析 4、相图的测定 5、在多聚物中的应用等 * * 下图CuSO4·5H2O的TG曲线，实验条件为：试样质量为10.8mg，升温速率为10℃/min，采用静态空气，在铝坩埚中进行。 已知图中m0?m1=1.55mg，m1?m2= 1.6mg， m2?m3=0.8mg 求分解机理 第十三章 热分析技术 定义： 热分析是在程序控制温度下测量物质的物理性质与温度关系的一类技术。 分类： 热重分析（TGA) 差热分析（DTA) 差示扫描量热技术（DSC) 逸出气体分析（EGA) 动态分析（DMA)等。 * 13.1 热重分析（TGA) 1.TGA的基本原理 热重法(TG)是在程序控制温度下，测量物质质量与温度关系的一种技术。 热重分析通常可分为两类： 动态(升温) 和静态(恒温)。 * 1）与质量有关的静态方法： ①等压质量变化的测定 记录物质平衡质量在挥发性产物的恒定分压下随温度的变化。 ②等温质量变化测定 记录物质在恒温下质量对时间的依赖关系。 * 2） 与质量有关的动态方法 ①热重法 记录物质在受控速率下加热或冷却的环境中质量随时间或温度变化的一种方法。 ②热重法试验得到的曲线称为热重曲线或热重谱图： 纵坐标：质量或质量的变化率，从上向下表示质量减少； 横坐标：温度(或时间)，自左至右表示温度(或时间)增加。 * ③微分热重法（DTG） 是TG曲线对温度(或时间)的一阶导数。 以物质的质量变化速率(dm/dT)对温度T(或时间t)作图，即得DTG曲线或DTG谱图。 DTG曲线： 峰代替TG曲线上的阶梯，峰面积正比于试样质量。 横坐标：温度 纵坐标：dm/dT * * DTG曲线可以微分TG曲线得到，也可以用适当的仪器直接测得。 DTG曲线比TG曲线优越性大，它提高了TG曲线的分辨力。 进行热重分析