无机及分析化学电子教案叶芬霞第1章(821KB).pptVIP

3.物质的标准态 标准状态是在温度T及标准压力p?(100kPa)下的状态，简称标准态。右上标“?”表示标准态； 热力学中的标准态： （1）纯理想气体物质的标准态是该气体处于标准压力p0下的状态；混合理想气体中任一组分的标准态是该气体组分的分压为p?时的状态； （2）纯液体（或纯固体）物质的标准态就是标准压力p?下的纯液体（或纯固体）。 （3）溶液中溶质的标准态是指标准压力p?下溶质的浓度为1mol.l-1时的理想溶液。 必须注意: 在标准态的规定中指规定了压力p?，并没有规定温度!!!!!!! 4. 标准摩尔生成焓?fH?m 定义： 在温度Ｔ及标准态下，由稳定单质生成1mol物质Ｂ的标准摩尔反应焓变即为物质Ｂ在Ｔ温度下的标准摩尔生成焓，用? fH?m，单位为kJ? mol－１。 稳定单质的标准生成焓为零。 碳为石墨，硫为斜方硫，磷为红磷等。 如：C(石墨)＋O2(g)＝CO2(g) ? H?m＝－393.509kJ? mol－１ 则CO2(g) 的? fH?m＝－393.509 kJ? mol－１ H2(g,298.15k,p?) +O2(g,298.15k,p?) ? H2O(l,298.15k,p?) ? f H?m(H2O，l) = ?285.830kJ?mol?1 水合离子标准摩尔生成焓 标准态下由最稳定纯态单质溶于大量水形成无限稀薄溶液，并生成1mol水合离子B(aq)的标准摩尔反应焓变。符号为? f H?m(B,?,aq,298.15K)。 规定氢离子为参考状态，298.15K时由单质H2(g)生成1mol的水合氢离子的标准摩尔生成焓为零 1/2H2(g) + aq ? H+(aq) + e? ?f H?m (H+,?,aq,298,15K) = 0kJ?mol?1 其他离子与之比较，便可得到它们的水合离子的标准摩尔生成焓。 例4：指出下列物质中哪些物质的? fH?m?0。 (a) Fe(s) (b) O3(g) （c） C(石墨） (d) Ne (e) Cl2(g) 答：(b)和(c) 例5：下列反应中哪个反应的? H?m代表AgCl(s)的? fH?m (a)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)＝ AgCl(s) (b) Ag(s)＋1/2Cl2(g)＝ AgCl(s) (c) AgCl(s) ＝Ag(s)＋1/2Cl2(g) (d) Ag(s)＋AuCl(aq)＝ Au(s)＋AgCl(s) 答：(b) 5. 盖斯定律 1840，俄国化学家 盖斯 在不做其它功并处于恒容或恒压的情况下，任一化学反应，不论是一步完成的，还是分几步完成的，其化学反应的热效应总是相同的，即化学反应热效应只与始、终状态有关而与具体途径无关。 根据盖斯定律，可以间接地求算一些不易直接准确测定或不能直接测定的反应热。 C(s)＋O2? CO2(g) ?H1 (2) C(s)＋1/2O2? CO(g) ?H2 (3) CO(g)＋1/2O2? CO2(g) ?H3 C(s)＋O2 CO2(g) CO(g)＋1/2O2 ?H1 I ?H2 II III ?H3 ?H1= ?H2 + ?H3 (1) C(s) + O2(g) ? CO2(g) ?H1 ?) (2 ) C(s) +1/2O2(g) ? CO(g) ?H2 (3) CO(g) + 1/2O2(g) ? CO2(g) ?H3 = ?H1 ? ?H2 必须注意: 在利用化学反应方程式之间的代数关系进行运算，把相同项消去时，不仅物质种类必须相同，而且状态（即物态、温度、压力等）也要相同，否则不能相消。 6. 由标准生成焓计算化学反应热效应 温度T、标准态 下的反应物 温度T、标准态 下的生物 温度T、标准态下参加 反应的有关稳定单质 ?H?m I ?H? m II ?H? m III ?H?m(I)＋ ?H?m(II)＝ ?H?m(III) ?H?m(I)＝ ?H?m(III)－ ?H?m(II) 解：?H?m = ?B?fH?m(B) = 2?fH?m(CO2,g) +3?fH?m(H2O,g) ?3?fH?m(O2,g) ??fH?m(C2H5OH,l) = 2 (?3