有机化合物的分离提纯与表征技术.PDF

第三章 有机化合物的分离提纯与表征技术 3.1 分离提纯技术 3.1.1 蒸馏 1、蒸馏概述 蒸馏是对液体混合物分离提纯的一种重要的操作技术。当一种液体被加热时，由于分子 从液体表面逃逸出来，形成蒸气压（液体的蒸气压，即指这种液体在液–气平衡时气体分子 对容器器壁的作用力），温度升高，其蒸汽压增大；当蒸气增大到与外压相等时，液体沸腾。 这时的温度即是这种液体在给定外压下的沸腾温度，亦即沸点。每一种纯的液体在一定的压 力下均具有固定的沸点。在简单蒸馏装置中加热液体直至沸腾，将产生的蒸气导入冷凝管， 使之冷却凝结成液体，这个蒸发、冷凝过程称为蒸馏。 液体混合物可以用蒸馏的方法加以分离，因为组成混合液的各组分具有不同的挥发度。 在常压下，混合液在蒸馏瓶内加热至沸腾，溶液部分被汽化。此时，溶液上方蒸气的组成与 液相的组成不同，沸点低的组分在蒸气相中的含量增多，而在液相中含量减少。因而，若部 分汽化的蒸气全部泠凝，就得到易挥发组分含量比蒸馏瓶内残留溶液中所含易挥发组分含量 高的冷凝液，进而达到分离的目的。通过蒸馏可以使混合物中各组分得到部分或全部分离。 但各组分的沸点必须相差很大，一般在 30℃以上才能得到较好的分离效果。 蒸馏操作主要用于下列几方面： （1）分离液体混合物，分离沸点差大于 30℃的液体混合物时，能达到有效的分离； （2）测定纯液体有机物的沸点及定性检验液体有机物的纯度； （3）提纯，除去不挥发的杂质； （4）回收溶剂，或蒸出部分溶剂以浓缩溶液。 纯净有机物液体在一定压力下，具有恒定的沸点，在整个蒸馏过程的沸点有很小的变动， 一般在 0.5～1℃范围内，因此蒸馏可用于测定有机物的沸点。 但是，有恒定沸点的液体并不一定全是纯净物，具有共沸性质的混合物系（共沸物）也 有恒定的共沸点，无论其液相还是气相都是混合物。共沸物，又称恒沸物，是指两组分或多 组分的液体混合物，在恒定压力下沸腾时，其组成与沸点均保持不变。沸腾产生的蒸气与液 体本身有着完全相同的组成，共沸物是不可能通过常规的蒸馏或分馏手段加以分离的。并非 所有的二元液体混合物都可形成共沸物，表 3.1 和 3.2 列出了一些常见的共沸物组成及其共 沸点。这类混合物的温度-组分相图有着显著的特征，即，其气相线(气液混合物和气态的交 界)与液相线(液态和气液混合物的交界)有着共同的最高点或最低点。如此点为最高点，则称 为正共沸物；如此点为最低点，则称为负共沸物。大多数共沸物都是负共沸物，即有最低沸 点。值得注意的是：任一共沸物都是针对某一特定外压而言，对于不同压力，其共沸组分和 沸点都将有所不同。实践证明，沸点相差大于 30℃的两个组分很难形成共（恒）沸物（如 水与丙酮就不会形成共沸物）。 47 表 3.1 一些常见有机物与水形成二元共沸物的组成及共沸温度（水沸点 100℃） 有机物 沸点/℃ 共沸点/℃ 含水量/% 有机物 沸点/℃ 共沸点/℃ 含水量/% 氯仿 61.2 56.1 2.5 甲苯 110.5 85.0 20 四氯化碳 77.0 66.0 4.0 正丙醇 97.2 87.7 28.8 苯 80.4 69.2 8.8 异丁醇 108.4 89.9 88.2 二氯乙烷 83.7 72.0 19.5 二甲苯 137-40.5 92.0 37.5 乙睛 82.0 76.0 16.0