热力学第一定律一基本要求掌握热力学的一些基本概念如.PDF

第二章 热力学第一定律 一．基本要求 1．掌握热力学的一些基本概念，如：各种系统、环境、热力学状态、系 统性质、功、热、状态函数、可逆过程、过程和途径等。 2 ．能熟练运用热力学第一定律，掌握功与热的取号，会计算常见过程中 的Q, W , U 和H 的值。 3 ．了解为什么要定义焓，记住公式U Q , H Q 的适用条件。 V p 4 ．掌握理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，能熟练地运用热力学 第一定律计算理想气体在可逆或不可逆的等温、等压和绝热等过程中， U, H , W , Q 的计算。 5．掌握等压热Q 与等容热Q 之间的关系，掌握使用标准摩尔生成焓和 p V 标准摩尔燃烧焓计算化学反应的摩尔焓变，掌握U 与H 之间的关系。 r m r m 6 ．了解Hess 定律的含义和应用，学会用 Kirchhoff 定律计算不同温度下 的反应摩尔焓变。 二．把握学习要点的建议 学好热力学第一定律是学好化学热力学的基础。热力学第一定律解决了在恒 定组成的封闭系统中，能量守恒与转换的问题，所以一开始就要掌握热力学的一 些基本概念。这不是一蹴而就的事，要通过听老师讲解、看例题、做选择题和做 习题等反反复复地加深印象，才能建立热力学的概念，并能准确运用这些概念。 例如，功和热，它们都是系统与环境之间被传递的能量，要强调“传递”这 个概念，还要强调是系统与环境之间发生的传递过程。功和热的计算一定要与变 化的过程联系在一起。譬如，什么叫雨？雨就是从天而降的水，水在天上称为云， 降到地上称为雨水，水只有在从天上降落到地面的过程中才被称为雨，也就是说， “雨”是一个与过程联系的名词。在自然界中，还可以列举出其他与过程有关的 名词，如风、瀑布等。功和热都只是能量的一种形式，但是，它们一定要与传递 的过程相联系。在系统与环境之间因温度不同而被传递的能量称为热，除热以外， 其余在系统与环境之间被传递的能量称为功。传递过程必须发生在系统与环境之 间，系统内部传递的能量既不能称为功，也不能称为热，仅仅是热力学能从一种 形式变为另一种形式。同样，在环境内部传递的能量，也是不能称为功（或热） 的。例如在不考虑非膨胀功的前提下，在一个绝热、刚性容器中发生化学反应、 燃烧甚至爆炸等剧烈变化，由于与环境之间没有热的交换，也没有功的交换，所 以Q 0, W 0, U 0 。这个变化只是在系统内部，热力学能从一种形式变为 另一种形式，而其总值保持不变。也可以通过教材中的例题，选定不同的对象作 系统，则功和热的正、负号也会随之而不同。 功和热的取号也是初学物理化学时容易搞糊涂的问题。目前热力学第一定律 的数学表达式仍有两种形式，即：U Q W , U Q W ，虽然已逐渐统一 到用加号的形式，但还有一个滞后过程。为了避免可能引起的混淆，最好从功和 热对热力学能的贡献的角度去决定功和热的取号，即：是使热力学能增加的，还 是使热力学能减少的，这样就容易掌握功和热的取号问题。 焓是被定义的函数，事实上焓是不存在的，仅是几个状态函数的组合。这就 要求理解为什么要定义焓？定义了焓有什么用处？在什么条件下，焓的变化值才 具有一定的物理意义，即H Qp 。 务必要记住U Q , H Q 这两个公式的使用限制条件。凭空要记住公式 V p 的限制条件，既无必要，又可能记不住，最好从热力学第一定律的数学表达式和 焓的定义式上理解。例如，根据热力学第一定律， dU Q W Q W W Q  p dV W