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第二章 液－液萃取分离法 第一节、萃取分离基础知识 1.概念 液－液萃取法简称萃取分离法，它是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起振荡，一些组分进入有机相，另一些组分仍留在水相中，从而达到分离的方法，可用于大量元素的分离，也可适用于微量元素的分离和富集． 　 萃取过程的本质是将物质由亲水性转化为疏水性的过程． 萃余液：萃取后残余的水相，一般指多次连续萃取后残余的水相。 萃取剂：与被萃物有化学结合而又能溶于有机相的有机试剂。 稀释剂：指与被萃物没有化学作用，只是改善有机相的物理性能，与水不互溶，可溶解萃取剂和萃合物的惰性溶剂。 反萃：是指在溶剂萃取中常不可缺少的一后处理步骤。将被萃取物萃取后纯的水相，而与萃取剂分离。 液－液萃取原理示意图 萃取过程 萃取法基本参数 分配系数和分配比 分配系数和分配比的比较 当分配比D不断增加时，萃取百分数E也不断增加，萃取就进行完全。当D=999时。E=99.9%,可以认为一次萃取完全。当D=99时。E=99%,一次萃取不能认为萃取完全，一般要求连续萃取2次。当D=9时，E=90%,需要连续萃取多次才行。 萃取率与萃取次数的关系─多次萃取 例如，已知D＝10，当V水＝V有时，连续萃取3次，W3=W0（1/1331），即用有机溶剂的总体积为3V有时，萃取已定量完成。假如不用连续萃取的办法．而是用增加有机溶剂的用量的办法，使V有＝10 V水，则W1＝ W0（1/101）．虽然消耗的有机溶剂比前一种办法多得多，但效果却不及前者。 3、回收率 （1）被测组分的回收程度用回收率RA％表示： （2）干扰组分的分离程度，也可用B物质的回收率RB％表示： 对回收率的要求随被测组分的含量和分析准确度要求不同而不同 若被测组分为常量组分（1%）时，要求RA% ≥ 99.9% 若被测组分为常量组分（1%）时，要求RA% ≥ 99% 若被测组分为常量组分（1%）时，要求RA% ≥ 95% 若含量极低的组分，当RA%更低时，也可以认为达到定量分离的目的。 萃取过程的表示方式 被萃物（浓度）－可萃杂质/水相组成/有机相组成[萃合物的分子式] UO2＋(10-2 ~ 10-4 mol/L)-Th4+/ 6mol/L HNO3, 3mol/L NaClO4, 0.1 mol/L EDTA/ 20%TBP-C6H6－[UO2(NO3)2TBP] 作业 1 某螯合物在氯仿和水中的分配比为6.4,现有浓度为0.02mol/L的该螯合物水溶液25ml,试求以下各操作的萃取率？（1）用60ml氯仿萃取1次；（2）每次用30ml氯仿萃取2次；（3）每次用10ml氯仿萃取6次。 2 用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是多少？若使乙酰丙酮萃取率达97%至少用等体积的苯萃取几次？ * * 静置分层 振荡萃取 含Ni2+水溶液（水相） 氨性缓冲液（pH9） 丁二酮肟萃取剂 加入CHCl3有机相 萃取过程 萃取过程示意图 无机盐类溶于水，发生离解形成水合离子，它们易溶于水中，难溶于有机溶剂，物质的这种性质称为亲水性。离子化合物，极性化合物是亲水性物质。 物质的亲水性和疏水性 极性基团 非极性基团 许多非极性有机化合物，如烷烃、油脂、萘、蒽等难溶于水，而易溶于有机溶剂，物质的这种性质称为疏水性（亲油性）。 萃取过程可以看作是被萃物M在水相和有机相中两个溶解过程之间的竞争。萃取过程为： S-S + 2(M-Aq) → Aq-Aq + 2(M-S) ★ 有机物（包括一些在水中不离解的非极性的共价化合物）的萃取原理适用于“相似相溶原理”。 ★ 从水溶液中将某些离子萃取到有机相，必须设法将离子的亲水性转化为疏水性。 中和电荷 引入疏水基 生成的沉淀难溶于水却易溶于有机溶剂，可用氯仿萃取之。 丁二酮肟 亲水性水合阳离子→中性疏水螯合物→萃入有机相 8-羟基喹啉 + 生成的沉淀难溶于水却易溶于有机溶剂，可用氯仿萃取之。 ①?? 分配定律和分配比 ② 分离系数 ③ 萃取率与萃取次数 分配系数 分配定律：在一定的温度下，当萃取分配过程达到平衡时，溶质在互不相溶的两相中的浓度比为一常数。即 式中，[A]油、[A]水分别是被萃取物A在有机相与水相中的平衡浓度 例 含有I-的I2溶液在H2O//CCl4的分配，水溶液不仅有I2 ，还有I3-，这时分配系数并不是一个常数。 在实际工作中，人们所关注的是被萃物分配在两相中的实际总浓度各为多少，而不是它们的具体存在的型体。 即，在一定条件下，当达到萃取平衡时，被萃物 质在有机相和在水相