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07第七章 氧化还原反应与电极电势

第七章 氧化还原反应和电极电势 目录 § 7.1 氧化还原反应的基本概念 7.1.1 氧化值 7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 (二)离子-电子法 § 7.2 原电池 3 原电池电动势的测定 4 原电池的最大功与Gibbs函数 §7.3 电极电势 § 7.4 电极电势的应用 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 7.4.3 判断氧化还原反应进行的方向 7.4.4 确定氧化还原反应进行的限度 7.4.5 元素电势图 ① 采用还原电势; 3.标准电极电势表 ② E 小的电对对应的还原型物质还原性强; E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 ③ E 无加和性 ④ 一些电对的 E 与介质的酸碱性有关 酸性介质: ;碱性介质: V 36 . 1 (aq) Cl e (g) Cl 2 1 2 = + - - E V 36 . 1 (aq) 2Cl 2e ) g ( Cl 2 = + - - E m r 与电极电势的关系 4. G D m(1) r 2 ) s ( Cu 2e ) aq ( Cu ) ( G D + + - + - + m(2) r 2 ) g ( H 2e ) aq ( 2H ) ( G D + - e - + Z 还原型 氧化型 电极反应: ) ( ) ( m r 电对 电对 ZFE G - = D - = D ) ( ) ( m r 电对 电对 电极反应: ZFE G ) ( ) ( m r 电对 电对 ZFE G - = D ) H / (H /Cu) (Cu 2 2 MF E E E - = + + /Cu) (Cu 2 E = + MF m r 因为 ZFE G - = D /Cu) (Cu m(1) r 2 m r 所以 G ZFE G D = - = D + /Cu) (Cu aq) , (Cu 2 2 m f 即 ZFE G = D + + - = D ) ( ) ( m r 电对 电对 电极反应: ZFE G 1 mol 147.062kJ - ? - = 1 mol 147062J - ? - = 2 V 7621 . 0 ) /Zn Zn ( + - = 例:已知 E 。 2 m f aq) , (Zn + D 求: G 2 Zn(s) e 2 ) aq ( Zn - + + 解: 2 m f m r aq) , (Zn + D - = D G G 2 m r /Zn) (Zn + - = D ZFE G 2 2 m f /Zn) (Zn aq) , (Zn + + - = D - ZFE G 1 2 m f 0.7621V) ( mol C 96485 2 aq) , (Zn - + - × ? × = D G 氧化型还原型一侧 各物种 相对浓 度幂的 乘积 电对在某 一浓度的 电极电势 电对的 标准电 极电势 摩尔气体常数 热力学温度 电极反应中转移的电子数 法拉第常数 氧化型 + ze- 还原型 Nernst 方程 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT 三 能斯特方程 Nerns方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT Pa 分压 浓度 J? K-1 ?mol-1 8.314 mol?L-1 V 单位 数值 R [氧化型]、[还原型] E、 符号 E 2.氧化型物质,还原型物质的浓度、分压 3.酸度对某些电对有影响 组成电对的物质的本性,决定E 值 金属越活泼,E 代数值越小, E 越小 Nerns方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT 当 R = 8.314 J? K-1 ?mol-1 F = 96485 J? V-1 T= 298.15 K Nerns方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 氧化型 + ze- 还原型 z

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