3环境化学-水环境中的溶解和沉淀作用(王晓蓉）.pptVIP

一、溶解和沉淀作用在水环境中的意义 一般金属化合物在水中迁移能力可以用溶解度来衡量。 平衡计算所得结果与实际观测值相差原因：自然环境中非均相沉淀溶解过程的影响。 天然水中各种矿物质的溶解度和沉淀作用遵守溶度积原则。 特点: 某些非均相平衡进行得缓慢，在动态环境下不易达到平衡； 根据热力学对于一组给定条件所预测的稳定固相可能不一定就是所形成的相。 可能存在过饱和现象，即出现物质的溶解量大于溶解度极限值的情况； 固体溶解所产生的离子可能在溶液中进一步进行反应； 引自不同文献的平衡常数有差异等。 沉淀类型 沉淀可分为晶形沉淀和无定形沉淀两大类型。 晶形沉淀内部排列较规则，结构紧密，颗粒较大，易于沉降和过滤 非晶形沉淀颗粒很小，没有明显的晶格，排列杂乱，结构疏松，体积庞大，易吸附杂质，难以过滤，也难以洗干净 沉淀发生通常可分为三个阶（1）成核；（2）晶体生长；（3）晶体聚集 （1）成核 晶格结构 （2）晶体生长 生长速率与以下因素有关： 溶液温度 浓度 晶核粒度大小 晶核表面状况 （3）晶核聚集 稳定固相的溶解量一般比初始形态有更低的溶解量。 晶体结构转向稳定的过程称为“陈化”和“熟化”。 3、碳酸盐 （以CaCO3为例） 习题2 已知 PbCO3(S) + HT2- = PbT- + HCO3- K = 4.06×10-2 19.解：Hg2+ +2H2O = 2H+ + Hg(OH)2 lg K= -6.3 得: K = 10-6.3 得 （1） 由物料守恒得：[Hg2+] + [Hg(OH)2] = 1.0×10-5 mol/l (2) 由电荷守恒得：[H+] + 2[Hg2+] = [ClO4-] + [OH-] ∵Hg2+水解体系显酸性,∴[OH-]＜10-7,与[ClO4-]的浓度相比可忽略不计。 可得：[H+] + 2[Hg2+]≈[ClO4-] = 2×10-5 （3） （1）、（2）、（3）联立求解得：[H+] = 10-4.7；则pH = -lg[H+] = -lg10-4.7 = 4.7。 （2）开放体系 CaCO3暴露在含有CO2的气相中，大气中pCO2固定，溶液中CO2浓度也相应固定。 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 一、溶解和沉淀作用在水环境中的意义 二、溶解和沉淀的动力学过程 三、天然水各类固体的溶解度 四、水溶液中不同固相的稳定性 五、水的稳定性 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 四、水溶液中不同固相的稳定性 体系在一定条件下建立平衡状态时只能以一种固液平衡占主导地位。 碳酸盐溶液中的FeCO3及Fe(OH)2沉淀为例。 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 当pH＜10.5时，FeCO3优先发生沉淀，控制着溶液中Fe(II)的浓度 pH＞10.5以后，则转化为Fe(OH)2优先沉淀，控制着溶液的Fe(II)的浓度 pH＝10.5时，则二种沉淀可同时发生。 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 一、溶解和沉淀作用在水环境中的意义 二、溶解和沉淀的动力学过程 三、天然水各类固体的溶解度 四、水溶液中不同固相的稳定性 五、水的稳定性 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 水中的碳酸钙 五、水的稳定性 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 五、水的稳定性 当溶液中CaCO3(s)处于未饱和状态时，水具有侵蚀性 当CaCO3(s)处于过饱和状态时，水具有沉积性 当处于溶解平衡状态时，水具有稳定性 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 再由 得 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 五、水的稳定性 当pH＜10时，[H+]和KW/[H+]二值相差不大，且与碱度相比甚小，故略去 此时[H+]可作为CaCO3溶解平衡状态的标志，达到饱和平衡时的pH值称为pHs。当水中碱度和[Ca2+]浓度一定时，pHs即为一定值。pHs式可表达如下： 第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 当pH＜9时，最后一项可略去，则得 稳定性指数S，即S＝pH-pHs 当S＜0时，表示溶液中游离碳酸实际含量大于计算所得到的平衡碳酸值。溶液中实有的[CO32-]含量必小于饱和平衡时应有的[CO32-]浓度，表明此时溶液处于对碳酸钙未饱和状态，这种水如果与固体CaCO3相遇，就会发生溶解作用，故