甲醇原料气的要求.ppt

二、合理的二氧化碳与一氧化碳比例 新鲜气主要成份是CO、CO2和H2、且根据化学计量要求及考虑到反应速度(H-CO2）与(CO+CO2）的摩尔比一般在2.05—2.15范围内。当CO2参与合成甲时反应时，H2的消耗较多，反应生成的水使粗甲醇的水含量增加。一般CO2含量控制在9%以下。 除此以外新鲜气可能含少量的甲烷、氮和氩，它们的存在会降低甲醇合成速度，但肘甲醇合成催化剂无毒害作用，故不必加以脱除。 3．原料气对毒物与杂质的要求 第二节 以天然气力原料制甲醇原料气 天然气是制造甲醇的主要原料。天然气的主要组分是甲烷，还含有少量的其他烷烃、烯烃与氮气。以天然气牛产甲醉原料气有蒸汽转化、催化部分氧化、非催化部分氧化等方法，其中蒸汽转化法应用最广泛。 甲烷蒸汽转化化学平衡 甲烷蒸汽转化反应速度 二、天然气蒸汽转化催化剂 在转化催化剂中添加助催化剂是为了抑制熔结过程，防止镍晶粒长大，从而使它有较稳定的高活性，延长使用寿命并提高抗硫抗析碳能力。 （二）转化催化剂的还原与钝化 1．转化催化剂的装填 天然气蒸汽转化催化剂装填在几百根长十余米垂直悬挂的管子中，底部设有筛仮或托盘。填装要求是：必须保证气体能均匀从各管子流过，即，理想的装填是使每根管中装有相同体积、相同质量、相同高度的催化剂，且装填的松紧程度一样，即空隙一样。 装填前，需将新催化剂过筛，筛掉少量碎粒及粉尘，并检查管内情况，测定空管阻力。装填时要分层装填，分层检查，并要保证在运转过程中催化剂下沉一定高度后转化管的加热段都装满催化剂，否则无催化剂的区域会产生炉管过热。 装填后，应逐个测量每个炉管的压降，测压降的空气流量应使炉管产生的压降与实际运转时的压降相近，各炉管之间的压降偏差应在5%以内，且床层高度差应小75mm. 2．转化催化剂的还原 转化用镍催化剂一股以氧化态提供，无催化活性，使用前必须进行还原。 2．转化催化剂的钝化 （三）、转化催化剂的中毒与再生 镍催化剂的毒物主要有硫、砷、卤素等 三、天然气蒸汽转化的工艺操作条件 蒸汽转化过程中的主要工艺操作参数是温度、压力、水碳比、空速、二氧化碳加入量等。工艺操作参数不能孤立考虑，不能只顾及它们本身对反应的影响，还要考虑到炉型、原料、炉管材料、催化剂等对这些参数的影响。而且参数的合理确定，还要考虑考虑对压缩、合成等工艺的影响，合理的工艺操作条件应使总能耗及投资最低。 转化反应是体积增大的反应，增加压力对正反应不利。 加压下操作节省能耗——压缩少量气体，可以得到数倍的高压气体。 高压下气体体积小，设备小——节省投资。 提高水碳比从比学平街角度有利于甲烷转化，而且对抑制析碳也是有利的。但水碳比提高，意味着蒸汽耗量增加，多余水蒸汽同样也会在炉管中升温，致使能耗增加，炉管热负荷提高。因此在满足工艺要求的前提下，要尽可能减少水碳比。 实际生产中以天然气为原料时水碳比为4.0~4.5左右。 四、天然气蒸汽转化的工艺流程与设备 天然气蒸汽转化的工艺流程中应包括转化炉、原料预热及余热回收等装置 1．工艺流程 脱硫后的天然气与二氧化碳、工艺蒸汽混合，预热至400℃左右，通过上集气管经上猪尾管进入转化炉管，工艺气由上而下，在炉管中边加热边反应，出口温度800 ℃左右，出口转化气经下猪尾管引入集气总管，然后进入废热锅炉。燃料天然气减压后和预热的助燃空气在烧嘴中混合进炉燃烧，离开辐射段的烟气温度920 ℃ 左右。 2.转化炉 为顶烧炉型，操作压力2.0~3.0MPa，炉管材料HK—40，下猪尾管与集气管材料为Incoloy (1)管壁温度可以通过自由调节的侧壁烧嘴来阔节，它不仅适今于天然气为原料，业适用石脑油为原料使用RKNR催化剂的转比炉。 因RKNR催化剂低温活性好，又不可升温过快而造成高级烃裂解析碳，侧烧炉可以调节喷嘴负荷使其满足工艺要求。但侧烧炉喷嘴数量较多，结构较复杂。 (2）侧烧炉横向传热不均匀，炉管横向温差较大，面对喷嘴的一面温度高容易烧炉，且易造成炉管弯曲，影响炉管使用寿命。 (3)对流段设置在炉顶部，占地而积较少，但安装检修不太方便。 (4)炉背用热底式与上下猪尾管连接，一旦炉背损坏，可以“夹死”上下猪尾管，其他炉管仍可生产。同时热底式炉管节省了一部分伸出背外的材料，避免了炉底漏风，但仍存在上下猪尾管的保温困难问题。催化剂由从炉顶抽出，不能由下部卸出。 Kellogg顶烧炉 第三节 以固体 * 第一节 甲醇原料气的要求 一、合理的氢碳比 第二章 甲醇原料气的制造 根据合成反应，氢碳比理论值应为 实践中，氢碳比一般略高于理论值 或 过量的氢有利于减少羰基铁和高级醇的生成，同时还可保护催化剂 1.二氧化碳含量对过程的影响 适量的