第一章固态材料的制备.pptVIP

固体化学基础 赵新华 北京师范大学 2005.9. 参考书 1 无机材料化学（上册）曾人杰，厦门大学出版社，2001年。 2 固体化学导论，苏勉曾，北京大学出版社。 3 固体化学及其应用，苏勉曾等译，复旦大学出版社。 4 固态化学，吕孟凯，山东大学出版社。 目录 第零章 绪言 1 物质的流动性和固体性 2 晶体的宏观特征 3 晶体的微观特征 4 非晶体的宏观特征 5 非晶体的微观特征 第一章 凝聚系统相图及其应用 1 相，相变与晶型转变 2 可逆与不可逆晶型转变 3 SiO2的晶型转变 4 晶型转变的控制 5 凝聚态二元系统相图 6 三元系统相图简介及其应用 第二章 晶体结构的对称性 1 晶体对称性的两个基本原理 2 晶体的宏观对称元素和对称操作 3 晶体学点群 4 晶体的点群与晶体的物理性质 5 晶系与晶体的空间点阵形式 6 晶体的微观对称元素 7 晶体的空间群 8 晶体结构的表达与应用 第三章 结晶化学 1 化学键与晶体结构 2 金属的结构类型 3 离子型化合物的结构模型 4 离子型结构的一般原则 5 重要的离子型化合物的结构类型 6 可以归结为密堆积结构的复杂化合物 7 非键电子效应 第六章固态材料的制备 1 单晶的生长 2 固体的扩散 3 固相-固相反应与烧结 4 薄膜材料的制备 5 超细微粉的制备 第七章 固态物质的表征 1 衍射技术 2 显微镜技术 3 热分析技术 4 光谱技术 5 固体磁共振技术 第零章 绪言 §0-1 物质的流动性和固体性 固体：分子或原子处于完全确定的平衡位置作热振动。具有确定的形状和稳定的结构即固体性。 气体：分子或原子不停地，自由地作长距离运动即流动性。 无确定的体积和形状 液体：有一定的体积但无确定的形状 途径（1）以足够低的冷却速度降温，准平衡态途径（2）以足够快的冷却速度降温，非平衡态 § 0- 2 晶体的宏观特征（1）自范性：F(晶面数）+V（顶点数） = E (晶棱数） +2 （2）晶体的均匀性，来源于晶体中原子排布的周期性规则，宏观观察中分辨不出微观的不连续性。 （3）物理性质的异向性 （4）稳定性，晶体有固定的熔点。 （5）对称性 § 0- 3 晶体的微观特征 （1）晶体的点阵结构 晶体结构=点阵+结构基元 一维点阵，结构基元：(-CH2)2 二维点阵,结构基元：[B(OH)3]2 晶体的微观特征为：短程有序，长程也有序，具有点阵结构。 （2）晶体的衍射性质： (a) 在晶体中原子的间距和x射线波长具有相同的数量级，晶格作为次级光源，辐射光，相干散射互相叠加，在某一方向上电磁波得到加强的现象叫作衍射 ；相应的方向叫衍射方向，是衍射线偏离入射线的角度；在衍射方向上前进的波叫衍射波。 (b) 劳厄方程 推广到三维空间点阵(a,b,c, ?, ?, ?)的劳厄方程 a(cos?-cos?o)=h? b(cos?-cos ? o)=k? c(cos?-cos ? o)=l? (h,k,l=0, ±1, ±2….) (c)布拉格方程 h, k, l:整数 (b)多晶的x射线衍射 多晶样品取向随机地聚在一起，衍射图形为以出射的x射线为轴心，张角为4?hkl的衍射圆锥，其截面为一个衍射圆。 多晶X射线衍射实验方法 照相法 衍射仪法 § 0- 4 非晶体的宏观特征 （1）只有玻璃转化温度，无熔点。 （2）没有规则的多面体几何外型，可以制成玻璃体，丝，薄膜等特殊形态。 （3）物理性质各向同性。 （4）均匀性来源于原子无序分布的统计性规律，无晶界。 §0- 5 非晶体的微观特征 （a）长程无序 衍射为弥散的晕 和宽化的衍射带 （b）短程有序 双体概率分布函数： g(r) = ?r/?o; ?o=N/V 例：石英玻璃的结构 r(Si-O) = 1.62?;r(O-O) = 2.65? 第一章凝聚态系统相图及其应用 § 1- 1 相、相变与晶型转变 同质多晶或同质多相与晶型转变 介稳态与势垒、稳定态 § 1- 2 相变热力学 在相变平衡温度和压力下： ?G=?H-T ?S=0 1 一级相变（不连续相变）：自由能对温度或压力的一阶偏导数出现不连续的相变定义为一级相变： 具有一级相变特征的固体，当加热通过其相变点时，DTA曲线出现吸热峰。 一级相变体积的不连续变化引起密度的不连续变化；熵的不连续变化反映在相变点焓变的不连续变化。 在G1=G2的温度Tc处， ?G=0 两相共存 2 二级相变(连续相变） 吉布斯自由能的二阶偏导数不连续为特征： 等压热容；压缩系数；热膨胀系数变化的不连续为特征 § 1- 3 相律与相图 1 相律：f=C-?+2 变量为温度和压力 单组分体系相图： C=1 f=3-? ?=1，f=2 ?=2, f=1 ?=3