第6章 二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统气液平衡相图.ppt

将状态点为 a 的液态混合物冷却降温到温度 t1时，系统点到达液相线上的 L1点，便有固相析出，此固相不是纯物质，而是固态混合物，其固相点为 S1。继续冷却，温度从 t1 降到 t2 的过程中，不断又有固相析出，液相点沿液相线由 L1 点变至 L2 点，固相点相应的沿固相线由 S1 点变至 S2 点。在 t2 温度下系统状态点与固相点重合为 S2。液相消失，系统完全凝固，最后消失的一滴液相组成为 L2 。 Sb Bi a p=const. t l S b S2 L2 S1 L1 t2 t1 tA tB l + s w (Bi) 开始析出固相 液相消失 液相降温 液相不断凝固 固相降温 这一类样品的冷却曲线如右： 以上系统的冷却过程要求进行得很慢，以保证在凝固过程中整个固相与液相始终保持平衡。若冷却太快，仅仅固相表面与液相平衡，固相内部来不及 变化，在液相点由 L1变为 L2的过程中，将析出一连串不同组成的固相层，而出现固相变化滞后的现象。可能使体系在 t2 以下的某一个温度范围内，液相仍不能完全凝固。 属于这一类型的系统还有 Ag–Au，Cu – Pd等。 以上系统的特点为固态混合物的熔点在两纯组分的熔点之间。 p=const l l+s l+s s A B wB t p= const l+s l s t A B wB 二组分固态完全互溶系统相图还具有最低熔点与最高熔点的两种类型。 它们与具有最低恒沸点或最高恒沸点的二组分气-液平衡的温度-组成图有类似形状。其中，具有最高熔点的系统较少。 2.固态部分互溶系统的相图 二组分固态部分互溶系统的相图可分为两类: A B wB ? + ? ? ? t P Q l l+? l+? L S2 S1 M N (1)系统有一低共熔点 图中 ? 代表 B 溶于 A中的固态溶液； ? 代表 A 溶于 B 中的固态溶液； S1S2 为三相线，液、固(?)、固(?)三相共存，三个相点分别为 L，S1和 S2。其所对应 的温度为低共熔点(低于任一纯组分的熔点)。若系统总组成介于 S1及 S2 所对应的组成之间，样品冷却时通过三相线。 状态点为 a 的样品冷却到 b 点时，开始析出固态溶液 ? ，bc 段不断析出? 相。刚刚冷却到低共熔点时，固相点为 S1，液相点为 L，再冷却，温度不变，液相 L 即按比例同时析出 ?相及 ? 相而成三相平衡 l ? + ? 冷却 加热 两固相点分别为 S1及 S2，系统点c。待液相全部凝固为?及 ? 后，系统点离开 c点。cd 段是两共轭固态溶液的降温过程，由于固体 A 和 B 的相互溶解度与温度有关，在降温过程中两固态溶液的浓度及两相的量均要发生相应的变化。 A B wB ? + ? ? ? t P Q l l+? l+? L S2 S1 M N b a c d A B wB ? + ? ? ? t P Q l l+? l+? L S2 S1 M N b a c d a 的冷却曲线如下: l ? ? + ? a 液相降温 开始析出?相 开始析出? 相 不断析出?相 液相消失 ? + ? 的降温 A B wB ? + ? ? ? t P Q l l+? l+? L S2 S1 M N f e 状态点为 e 的样品冷却到低共熔点时，系统由一个液相变成液、固 ? 、固 ?三相共存，液相消失后，也是两共轭固态溶液降温。 e 的冷却曲线见下: l ? ? + ? e 液相降温 同时析出? + ? 相 液相消失 ? + ?的降温 A B wB ? + ? ? ? t P Q l l+? l+? L S2 S1 M N f e 一般两纯组分的熔点相差不太大时出现这类相图。 (2)系统有一转变温度 A wB B t Q P a l l+? l+? ? ? + ? ? S2 S1 c d L b 以系统点为 a 冷却过程为例说明这类相图的应用。 ab 段为液态混合物的降温过程。 到达 b 点开始析出固态溶液 ? 。 bc 段不断析出 ? 相且温度不断降低，液相组成及 ? 相组成随温度降低相应的改变。 到 c点，液相点为L， ? 相点为S2。再冷却，即发生相变化 l + ? ? 冷却 加热 状态点为L的液相与状态点为S2的? 相的量按 S1S2 与 LS1 线段长度 的比例 转变为状态点为S1的固态溶液 ?。此时