沉淀溶解反应和配位反应.pptVIP

* * 通式 AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn- (aq) §5.2 沉淀溶解反应和配位反应 一、沉淀溶解平衡 1.溶度积 Kspθ= (cAm+,eq /cθ)n·(cBn-,eq /cθ)m Kspθ可由热力学数据计算 2.溶度积和溶解度的关系 设AnBm (s)的溶解度为s (mol·dm－3) AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn- (aq) 平衡浓度 ns ms K spθ(AnBm)= (ns)n(ms)m =nn·mm·sn+m AB型,如AgCl、CuS A2B型或AB2型，如Ag2CrO4、PbI2 注意 ①按上式计算出的溶解度的单位为mol·dm－3 ②同类型的难溶电解质可以根据K spθ的大小比较它们的溶解度。 Ag2CrO4： K spθ=1.12×10-12 s= 6.54×10-5 mol·dm－3 AgCl： K spθ=1.77×10-10 s= 1.33×10-5 mol·dm－3 3.溶度积规则 AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn- (aq) Kspθ= (CAm+,eq/cθ)n·(CBn-,eq/cθ)m (溶度积) Q = (CAm+/cθ)n·(CBn-/cθ)m (离子积) Q Kspθ 过饱和 有沉淀生成 Q = Kspθ 饱和溶液 Q Kspθ 未饱和 沉淀溶解或无沉淀生成 溶度积规则 例 分别计算25℃时,AgCl(s)在纯水和0.1mol·L-1NaCl溶液中的溶解度。 解 设 AgCl(s)在水中和0.1mol·L-1NaCl溶液中的溶解度分别为s1和s2。 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) s1 s1 Kspθ= s12 mol·L-1 s2 s2 +0.01≈0.01 Kspθ= s2(s2 +0.01) ≈ s2 ×0.01 s2 =1.77 ×10-8 mol·L-1 s2 s1 同离子效应所致 因加入与难溶电解质含有相同离子的强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的现象叫做同离子效应。 4.分步沉淀和共同沉淀 例 向含有KCl、KI各0.01mol·l-1的混合溶液中，逐滴加入沉淀剂AgNO3溶液，那种离子先沉淀？氯离子沉淀时溶液中碘离子的浓度是多少？已知AgI和AgCl的溶度积分别为：8.51 × 10-7 和 1.77 × 10-10 解 AgI开始沉淀时需要的Ag+浓度为 而AgCl开始沉淀析出所需Ag+浓度为 因此，AgI首先沉淀。 浓度小于10－6 mol·L-1 待到AgCl也同时沉淀时，对两者均为饱和溶液，均应满足它们的溶度积。同时，在同一溶液中，Ag+浓度应当相等，则上两式可写为： 即I -消耗至溶液中 Cl - 浓度比 I -浓度大2.1×106倍时，AgCl才能开始沉淀。此时的 I -浓度也可据此算出。 Cl – 开始沉淀时，I –已沉淀完全。所以两者可完全分离 沉淀完全 CaCO3( s) Ca2+ + CO32- CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3 (s) +SO42-(aq) 5.沉淀的转化 =1.43×104 6.沉淀的溶解 利用酸碱反应 CO32-+ H+ HCO3- H+ H2CO3 CO2+H2O Mg(OH)2(s)+2NH4 + Mg2++2H2O+2NH3 CaSO4 CaCO3 Ca3(PO4)2 PO43- CO3 2 - CO3 2 - AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- 利用配合反应 Kθ=Kspθ,AgCl· Kfθ,[Ag(NH3)2]+ 利用氧化还原反应 3CuS+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+3S+2NO(g)+4H2O 3HgS+12HCl+2HNO3=3H2[HgCl4]+2NO+3S+4H2O 配合反应与氧化还原反应相结合 例 将50ml含0.95克MgCl2的溶液与等体积的1.8mol·L-1的氨水溶液混合。在所得的溶液中应加入多少克固体NH4Cl才可防止Mg(OH)2沉淀生成。已知： Mg(OH)2的Kspθ=1.2 ×10-