电解液对于黄金电极吸附1己烷基双硫醇影响之研究-环境与生态学院.PDFVIP

國立臺南大學 「環境與生態學報」第3 卷第 1 期（民國 99.4 ）：32-45 電解液對於黃金電極吸附 1,6-己烷基雙硫醇影響之研究 林東毅 國立臺南大學生物科技學系 李冠誼 國立臺南大學材料科學系 * 張家欽 國立臺南大學綠色能源科技學系 張翠玲 國立臺南大學生物科技學系 摘 要 黃金電極表面吸附 1,6-己烷基雙硫醇 (HDT) 已被廣泛應用於酵素偵測電極之酵素固定 化，為瞭解電解液中離子與分子交互作用影響電極表面其吸附之穩定性，本研究利用循環伏 安法 (cyclic voltammetry, CV) 和電化學阻抗分析 (electrochemical impedance spectroscopy, EIS) 偵測不同電解液影響 HDT 物質吸附於黃金電極表面的特性，分別取常用的硫酸鹽類 (Na SO ) 和過氯酸鹽類 (LiClO ) 做比較，並觀察於不同電解質濃度下對吸附於黃金電極表 2 4 4 面的HDT 之影響，由研究成果可知LiClO4 對於HDT-黃金電極吸附膜之影響較小，此機制建 立有助於現今生醫科技之感測研究。 關鍵詞 ：1,6-己烷基雙硫醇物質、循環伏安法、電化學阻抗分析 ＊ 為通訊作者：ccchang@mail.nutn edu.tw 32 電解液對於黃金電極吸附 1,6-己烷基雙硫醇影響之研究 壹、前言 1962年Clark和Lyons發明葡萄糖生物感測器，並隨著酵素固定化 (enzyme immobilization) 技術的純熟，帶動了酵素電極應用於生物感測器的熱潮，並且對於醫學上醫生診斷病人更提 供了一個簡便的工具。 雙硫醇於近年逐漸被討論，由於雙硫醇分子結構的兩端分別接有極性的硫醇分子，且硫 醇分子在溶液（或氣態）中會自發性的以化學鍵的形式牢固的吸附在固體表面形成所謂的自 組裝單層膜（1998年，Sellers, H. ）。在電化學測試中主要是添加了黃血鹽或赤血鹽做為電子 交換的偵測系統，所以在觀察循環伏安法 (cyclic voltammetry , CV) 及電交流阻抗分析 (electrochemical impedance spectroscopy , EIS) 兩圖譜主要行為都是由Fe3+/2+與電極做電子交 換所記錄的行為。HDT在黃金電極表面的成長，利用CV及EIS測試時會阻礙溶液中Fe3+/2+與黃 金電極的電子交換，造成電阻明顯上升，由於電子交換路徑受到阻隔，偵測電流也隨之驟降。 HDT端點與載體碳鏈間作用力以及分子間非鍵結作用力的互相作用會造成不同的吸附情形： （1 ）單硫分子吸附，（2 ）碳鏈彎曲兩端硫吸附 (loop) ，（3 ）兩端硫與碳鏈平躺吸附 (flat) ， 而不同的吸附將會有不同的電化學特性發生（1995年，Brust, M. ）；相關研究指出1,8-辛烷基 雙硫醇物質會形成單端硫分子吸附於黃金表面（1998年，Rieley, H. ），將其吸附於銀表面卻會 以兩個硫分子於銀表面相互成長（1999年，Cavallini, M. ）。為使酵素能穩定的固定於